147311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-/p-nitrophenil /-2-/O-carboxybenzoilamino/-1, 3-propándiol előállítására
Megjelent: 1960. július 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.311. SZÁM * 12. o. 5—10. OSZTÁLY — EE—508. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás l-(p-nitrophenil)-2-(o-carboxybenzoilaiiiino)-l,3-propándiol előállítására Egyesült Gyógyszer- és Tápszergyár, Budapest FeitaMíó: Lévai László oki. vegyészmérnök, Budapest Ä bejelentés napja: 1957. december 12. \ I iL 1) au\ i ' V,J i i i' i i '' iu i l) ! V\ I-IUO 111' li i l i i (I ' i . ' "' : l k( ji t- -/ \ ^-—./ ; , ; Ismeretes, hogy ezt a vegyületet p-nitrobenzaldehyd és ftálimino acefcaldehyd bázíkus katalizátorok jelenlétében történő kondenzálásával és az így keletkezett aldol redukálásával lehet előállítani a 870 274, 922 561 és 1 000 826 ez, német szabadalmi leírások értelmében. Azt találtuk, hogy könnyen és jó kitermeléssel állíthatjuk elő a fenti vegyületet, ha a találmány értelmében / \ N02 ( > -C--CH- COOCpEU '\ / i| | '• O NH CO COOH \ / \ \ / képletű p-nitrobenzoil~(o—carboxybenzoilamino)-ecetsétert olyan redukáló szerekkel kezeljük, melyek, mind a kettő, mind pedig az észter csoportot alkohollá redukáljak, de a nitro csoportot változatlanul hagyják. Erre a célra általában a komplex fémhidridek alkalmasak. Gyakorlati szempontból aránylag alacsony ára miatt a nátrium bórhidrid, vagy kálium bórhidrid használata előnyös. Az így előállított vegyület erithro konfigurációjú. ' <-" i, / 1 i ' M > ni M ' ' i 1 v ' o in i i cUht c i„ \\ ^lo i r t í e hl n I -tCtt-i <~ 'l ' ^ l LH tr il 1 A "" k> "• r1 ii 1 j *• J L ( r z , I .f A 1 * 1 ' i 1 L , < > K r I i ' 1 I t ! °" > 1 1 + i >r ( •>-• ^ iJ^ i / . ÜL f iag"yr nejti ' bei A IÍ , -. i„ i -. i J T ' ' ,] „mii If- 1- ' ' Jk-t1 k ' t ( í nol e _ t tí -_ !•" ' * í •> i i J -i i ír* >, s iij^i EbNn .. z ( b=n hu <• c1 - líier| IIPL >nm+ epy óű 90 ,-a Az ily módon kapott ítálimido vegyületet diklóretános oldatban célszerűen 0 C° körüli hőmérsékleten híg nátriumhidroxid oldattal keverjük össze, amikor is a nitrogénhez kötött két karbonil csoport közül az egyik, karboxi csoporttá alakul. A diklóretánt elválasztva a vizes oldatból savval, előnyösen só-savval kicsapjuk az p-nitrobenzoil-(o-karboxibenzoilamido)-ecetsavas észtert, melyet elkülönítünk. A találmány szerinti vegyület -közbenső termék antibiotikumok előállításához. Példa: 10 g p-mitrobenzoil-eceteavetileszter (Op.: 76 C°), 7,5 g N-brómsuccinimid és 25 ccm Széntetrachlorid keverékét egy órán át lassú forrásban tartjuk, majd a reakciókeveréket jéggel lehűtve leszűrjük és így 4,2 g succinimidet nyerünk vissza kristályos állapotban. A szűredéket, mely széntetrachloridban oldva a nitrobenzoii-brómecetsavetilesztert tartalmazza, 15,6 g ftálimid-káliummal elkeverjük, még 15 ccm széntetraliloridot, majd hűtés és keverés közben
