147218. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfoéuretánok aminsóinak előállítására
Megjelent 1960. július 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.218. SZÁM 12. o. 11—18. OSZTÁLY — Cl—235. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás szulfo-uretánok aminsóinak előállítására CHINOIN Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára, Budapest Feltalálók: Dr. Lányi Kálmán vegyészmérnök és Szabó Zsuzsa vegyészmérnök, budapesti lakosok A bejelentés napja: 1957. június 19. Ismeretes, hogy szulfamidok és azok származékai erősen savanyú jellegüknél fogva sók képzésére alkalmasak. Azt találtuk, hogy (Rí— <f y~S02 — TNT—COO—R2) H + -R 3 képletű uretan-aminsók, [ahol Rí = H, alkil, amin, vagy aminná átalakítható gyök, R2 = alkil, R3 = NH3, primer, vagy szekunder amin, vagy N-tartalmú heterociklusos vegyület] Rí—'N \- S02 —NH—COOR 2 képletű uretánokból,. [ahol Rí = H, alkil, amin, vagy aminná átalakítható gyök, R2 = alkil] ammóniával, primer, ill. szekunder-aminnal vagy N-tartalmú heterociklusos vegyülettel reagáltatva, kristályos formában állíthatók elő. Az így előállított uretán-aminsók fehér, kristályos, határozott olvadáspontú termékek. Amenynyiben 8-nál alacsonyabb szénatomszámú alifás aminokat alkalmazunk, vízben jól oldódnak. A szénatomszám növelésével a vízben való oldhatóság csökken. Célszerű, ha a reakciót szerves oldószerben vitelezzük ki (benzol, toluol, etanol, benzin, aceton stb.). A reakció véghezviteléhez célszerűen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk a sóképző amint. A só képződése igen jó termeléssel megy végbe. A fenti szulfo-ureíán-aminsók gyógyászatilag hasznos termék, illetve hasznos közbenső termékek gyógyszerek előállításánál. Példák: 1. 10 g 107—108°-on olvadó benzolszulfo-etiluretánt 40 ml benzolban 50°-on oldunk. Az oldatba telítésig ammóniagázt vezetünk. A só kiválása még a bevezetés alatt megindul. 1 napi állás után szűrjük, 5 ml benzollal mossuk, paraffin felett exsiccatorban szárítjuk. A száraz benzolszulfo-etiluretán-ammóniumsó súlya 9,97 g, o. p.: 122—124°, kitermelés: 93,5%. 2. 4,58 g (0,02 mol) benzolszulfo-etiluretánt 16 ml benzolban 50°-on oldunk. Az oldathoz 2,5 ml (0,0205 mol) ciklohexilamint adunk. A kristálykiválás még a meleg oldatból megindul. 1 napi állás után a teljesen bedermedt kristálytömeget szűrjük, 2 ml benzollal fedjük, paraffin felett szárítjuk. 6,3 g 84—85°-on olvadó benzol-szulfo-etiluretán-ciklohexil-aminsót nyerünk. Kitermelés: 97%. 3. 100 g p-toluolszulfo-etiluretánt (o. p.: 82— 83°) 200 ml benzolban 40°-on oldunk. Az; oldatba ammóniagázt vezetünk mindaddig, míg a mintegy 50°-ra felmelegedő oldat telítetté válik. A kristályosodás még bevezetés közben megindul. 1 napi állás után szűrjük, 10 ml benzollal mossuk, paraffin felett szárítjuk. így 102,1 g p-toluolszulfoetiluretán-animóniumsót nyerünk. O. p.: 124— 127°; kitermelés: 95,5%. 4\ 12,2 g (0,05 mol) p-toluol-szulfo-etiluretánt 25 ml benzolban 40°-on oldunk. Az oldathoz 4,3 ml 87%-os (0,05 mol) alüamint adva, lehűlésre a só kristályosodik. A kristályos terméket 1 napi állás után szűrjük, 2 ml benzollal fedjük, paraffin felett szárújuk. 14,85 g p-toluol-szulfo-etiluretán-allilaminsót nyerünk, melynek olv. pontja 81—82c (zárt csőben mérve). Kitermelés: 99%. 5. -2,44 g (0,01 mol) p-toluolszulfo-etiluretánt 4 ml 40°-os benzolban oldunk. 0,85 ml (0,01 mol) izopropilamin hozzáadására a só nem válik ki, így 4 ml benzinnel hígítjuk. így sárgásfehér olaj keletkezik, mely rövidesen átkristályosodik. A kristályos terméket 12 órai állás után szűrjük, 3 ml benzol-benzin 1 : 1 elegyével fedjük, paraffin felett szárítjuk. A száraz p-toluolszulfo-etiluretán izopropilaminsó súlya 2,95 g, o. p.: 109—111°. Kitermelés: 97,5%. 6. 12,2 g (0,05 mol) p-toluol-szulfo-uretánt 25 ml benzolban 40°-on oldunk. Az oldathoz 5,9 ml 86%-os (0,05 mol) norm, butilamint adunk. Az így keletkezett sóoldatból a só kiválása csak 25 ml benzinnel történő hígítás után válik ki. 1 napi állás után a krístálytöméget szűrjük, 4 ml 1:1 benzin-benzol eleggyel mossuk, paraffin felett
