147048. lajstromszámú szabadalom • Eljárás eddig ismeretlen rezerginhez hasonló pivalinsavészterek előállítására
2 147.048 rezerpinhez hasonló vegyületek között, a 18-helyzetű észterkötésre kifejtett burkoló hatásra vezethető vissza, amit az aicilösszetevő tercier szénatomja idéz elő. A II általános képlet hidroxiésztereit, melyeket kiindulási anyagokként használunk, az 566 660 számú belga szabadalomban vannak ismertetve. Az új vegyületek közönséges hőmérsékleten kristályosak és értékes gyógyászati tulajdonságokkal rendelkeznek, úgyhogy mint orvosságok használhatók. Az alábbi példákban az olvadáspontokra megadott adatok nincsenek korrigálva. 1. példa: Rezerpsav-metilészter-pivalát 0,207 g rezerpsav-metilésztert 2 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,15 ml pivaloilkloriddal hozzuk össze és szobahőmérsékleten 16 óra hosszat állni hagyjuk. A feldolgozáshoz 1 ml vizet adunk hozzá, szobahőmérsékleten fél óra hosszat állni hagyjuk, kloroformmal hígítjuk és a kloroformoldatot egymás után hígított sósavval és nátriumhidrogén-karbonát-oldattal kirázzuk. A világos^ sárga maradék tű alakban adja a rezerpsav-metilészter pivalátját metilénklorid/é térből kristályosítva; olv. p. 250—252 C°, [á\TM = — 93°, (c == 0,2, piridin). 2. példa: 11-etoxi-dezerpidsav-metilészter-pivalát 0,550 g 11-etoxi-dezerpidsav-metilésztert 5 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,5 ml pivaloilkloriddal összehozzuk és szobahőmérsékletem , 16 óra hosszat állni hagyjuk. A feldolgozáshoz 2 ml vizet adunk hozzá, szobahőmérsékleten fél óra hosszat állni hagyjuk, kloroformmal hígítjuk és a kloroformoldatot egymás után hígított sósavval és nátriumbikarbonát-oldattal kirázzuk. A nyers reakcióterméket alumíniumoxidon kromatografáljuk. A pivalát éterben tű alakban kristályosodik ki; olv. p. 193—195 C°, MD=—92°, (c = 0,2, piridin). 3. példa: 17-dezmetoxi-17-izopropoxi-rezerpsav-metilészter pivalát 0,780 g 17-dezmetoxi-17-izopropoxi-rezerpsav-metilésztert 7 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,7 ml pivaloilkloriddal összehozzuk és szobahőmérsékletein 17 óra hosszat állni hagyjuk. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. A pivalát éter/petroléterből hasábokban kristályosodik ki; olv. p. 228—230 C°, [a]D =—69°, (c= 0,2, piridin). i. példa: 10,11-dimetoxi-dezerpidsav-metilószter-pivalát 0,465 g 10,11-dimetoxi-dezerpidsav-metilésztert 10 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,55 ml pivaloilkloriddal hozzuk össze és szobahőmérsékleten 6 napon át állva hagyjuk. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. A pivalát metanolból tű alakban kristályosodik ki; olv. p. 270—271 C°, [a]D = = —103°, (c = 0,2, piridin). 5. példa: 11-etilmerkapto-dezerpidsav-metilészterpivalát 0,380 g 11-etilmerkaptol-dezerpidsavHmetilésztert 3,5 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,3 ml pivaloilkloriddal hozzuk össze és szobahőmérsékleten 20 óra hosszat állni hagyjuk. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. A pivalát éter/petroléterből apró lándzsa alakban kristályosodik ki; olv. p. 215—218 C°, MD=— 87°, (c = 0,2, piridin). 6. példa: (-),(l)-5-metil-rezerpsav-metilészterpivalát 0,300 g (-),(l)-5-metil-rezerpsav-metilésztert 7 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,35 ml pivaloilkloriddal összehozzuk és szobahőmérsékleten 2 napon át állni hagyjuk. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. A pivalát éter/hexánból hasábokban kristályosodik ki; olv. p. 249—251 C°, [«]=—83°, (c = 0,2, piridin). 7. példa: ll-etoxi-17-dezmetoxi-17-isopropoxi-dezerpidsav-metilészter pivalát 0,430 g ll-etoxi-17-dezmetoxi-17-izopropoxi-dezerpidsav^metilésztert 4,5 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,4 ml pivaloilkloriddal összehozzuk és szobahőmérsékleten 18 óra hosszat állni hagyjuk. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. A pivalát éter/petroléterből tű alakban kristályosodik ki; olv. p. 193—195 C°, [<*]D=—73°, (c = 0,2, piridin). 8. példa: (-),(d)-6-metil-rezerpsav-meti!észter-pivalát 0,310 g (-),(d)-6-metil-rezerpsav-metilésztert 3 ml piridinben oldunk, az oldatot 0,33 ml pivaloilkloriddal összehozzuk és szobahőmérsékleten 24 óra hosszat állni hagyjuk. A feldolgozás a 2. példa szerint történik. A pivalát éterből hasábokban kristályosodik ki, olv. p. 250—251 C°, [alD = —-68°, (c = 0,2, piridin). Szabadalmi igénypont: Eljárás CH_00C CH, <* I 3 0C0—C—CH, ORj CHj
