147020. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ásványolaj-, kátrány- és hasonló termékek feldolgozásakor forró falakon keletkező kéreglerakódások megakadályozására
Megjelent: 1960. május 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.020. SZÁM 12. o. 1—4. OSZTÁLY — LE—340. ALAPSZÁM Eljárás ásványolaj-, kátrány- és hasonló termékek feldolgozásakor forró falakon keletkező kéreglerakódások megakadályozására VEB Leuna-Werke, „Walter Ulbricht" cég, Leuna, NDK Feltalálók: dr. Kaufmann Hermann vegyész, Leuna, dr. Fritzsche Helmuth vegyész, Leuna, dr. Adolphi Gemot vegyész, Leuna A bejelentés napja: 1959. március 19. Hidrálási és hasítási eljárások folyamán vagy ásványolajak, ásványolaj-termékek, különösen ásványolaj-maradékok, kátrányok, szénpépek, közép-és könnyűolajok desztillációs elválasztásakor az előmelegítő falain gyakran már a felfutás folyamán kisebb-nagyobb mértékben kéreglerakódások keletkeznek. Ezek a leggyakrabban koksz jellegű lerakódások kisebb-nagyobb mennyiségű nehézfémet tartalmaznak, mégpedig vagy fémes, vagy pedig vegyület alakban, például szulfidokként; jelenlétük következtében a hőátadás romlik, minek folytán a fűtőegységek teljesítménye csökken. Ezen túlmenőén a kéreglerakódások képződésének fokozódásával az áthatolási ellenállás is megnő úgy, hogy a szóban forgó berendezést gyakran igen rövid idő után tisztítás céljából üzemen kívül kell helyezni. így pl. a kelet-elbai barnaszenek, ill. barnaszén-brikettek svélolásánál és kokszolásánál keletkező termikusan különösen instabil termékek szokványos technológiai feltételek mellett csak korlátolt mennyiségben adagolhatok, mivel az előfűtőben keletkező túlságosan nagymértékű kéreglerakódások folytán az eljárások gazdaságosságát erősen rontják. Azt találtuk, hogy az ilyen nem hőálló termékek különösebb nehézségek nélkül a kívánt hőmérsékletekre melegíthetők, ha azokat bevezetésük előtt kénhidrogénnel vagy kénhidrogéntartalmú gázokkal kezeljük. A kénhidrogénes kezelés a termék viszkozitásától függően szoba-, vagy ennél magasabb hőmérsékleten történhet. Az eljárás légköri nyomáson vagy adott esetben magasabb nyomáson foganatosítható. Eközben a termékekben organikus vegyületek, például fenolátok, huminátok, naftenátok stib. alakjában oldott nehézfémek szulfidok alakjában kiválnak, s ezzel a termék hőistabilitását növeljük. Meglepetésszerűen az is kitűnt, hogy az olajokban legfinomabb eloszlásban bennmaradó nehézfémszulfid hátrányok nélkül az előmelegítőbe bevezethető. A szulfidoknak az; olajban váló bennmaradása hidrálási eljárásoknál egyenesen előnyös, mivel e nehézfémszulfidok a hidrálási reakciót katalitikusan elősegítik. Ismeretes ugyan, hogy a gázfázisú hidrálás benzinező fokozatában a gázfázisú hidráláshoz adagolandó termékeket katalizátorhoz való hozzáadásuk előtt kénhidrogénes kezelésnek vetik alá. Ezt a lényegében az alkalmazott katalizátor érdekében foganatosított kénezóst csak termikusan stabil, erősen raffinált és koíkszlerakódásokira semmiképpen nem hajlamos középolaj és: nehézolaj frakcióknál alkalmazzák és így ez a találmány szerint javasolt, nem hőálló (termikusan instabil) nyersanyagoknak a forró falakon való lerakódások elkerülése1 végett foganatosított H2 S-es gázkezelésével semmiféle kapcsolatban nincsen. 1. példa: Kelet-elbai barnaszén-brikettből származó svélkátrányt előzetes kénhidrogénes gázkezelés nélkül 220 at hidrogénnyomáson kísérleti iszapfázisú hidráló berendezésben katalizátorként alkalmazott vastartalmú Winkler-generátorhamu segítségével hidrálással leépítettünk. A barnaszén-brikett jellemző adatai a következők voltak: Fajsúly 80 C°-on 0,964 Por 0,66 Búly% Hamu 0,37 súly% Aszfalt 9,3 súly%, -Savanyú olajok 13,5 súly% 325 C°-ig forró olajok 38,0 súly% Oldott vas 0,04 súly% 460 C°-os maximális felfűtési hőmérséklet mellett a 10 mm közepes átmérőjű előmelegítőben már 120 órás üzemeltetés után 50—70%-os keresztmetszetcsökkenés mutatkozott. A falon erősen megtapadó kéreglerakódás vegyelemzési adatai a következőek:
