147004. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliénkarbonsavak és észterek előállítására
147.004 7 8-bróm-2,6-dimetil-oktatrien-<(2,4,6)-sav-(l)-metüeszterből kapott foszfóniumbromid 10 g-ját 100 ml száraz metilénkloridban a 3. példa szerinti módon, 9 ml 2n metilalkoholos nátriummetilát oldattal és 4 g 4,6,ll,15-tetrametil-17-[2,6,6-trímetilciklohexen(l)-il]-heptadekaheptaen-(2,4,6,10,12,14,16)-in-(8)-al-(1) 50 ml metilénkloridban való oldatában kezeljük és feldolgozzuk. Ekkor 2,6,10,14,19,23-hexametil~25^[2,6,6~trimetilciklohexen-{l)-il]-pentakozaundekaen-(2,4,6,8,10,12,14,18,20,22,24Mn-{16)-«av-<l)metilesztert kapunk, amely a 8. példa közti termékeként leírt vegyülettel azonos. 13. példa: all-trans-4,8,12,17,21-pentametil-23-[2,6,6-trirnetilcikloi hexen-(l)-il]trikozaundekaen-(2,4,6,8,10,12,14,-16,18,20,22)-sav-(l)-metileszter. 6-bróm-4-metil-hexadienH(2,4)-sav-(l)-metileszterből kapott foszfóniumbromid 10 g-ját 100 ml száraz metilénkloridban a 3. példa szerinti módon, 10 ml 2n metilalkoholos nátriummetilát oldattal és 2 g all-trans-2,6,ll,15-tetrametil-17-[2,6,6-trimetilciklohexen-(l)-il]heptadekaoktaen-(2,4,6,8,10,12,-14,16)-al-(l) 40 ml metilénkloridban való oldatával kezeljük és feldolgozzuk. Ekkor all-trans-4,8,-12,17,21-pentametil-23-[2,6,6-trimetilciklohexen-(l)-il]-trikozaundekaen-(2,4,6,8,10,12,14,16,18,20,22)-sav-(l)-metileszterí kapunk, amely a 7. példában leírt vegyülettel azonos. 14. példa: all-trans-2,6,10,14,19,23-hexametil-25-[2,6,6-trimetileiklohexen-{l)-il]-pentakozadodekaen-(2,4,6,8,10,-12,14,16,18,20,22,24)-sav^(l)-metilesz,ter. 8J bróm-2,6-dimetil-oiktatrien-{2,4,6)-sav-(l)-metileszterből kapott foszfóniumbromid 4,5 g-ját 50 ml 6záraz metilénkloridban a 3. példa szerinti módon, 4 ml 2n metilalkoholos nátriummetilát oldattal és 2 g all-trans-2,6,ll,15-tetrametil-17-[2,6,6-trimetilciklohexen-(l)-il]-heptadekaoktaen-{2,4,6,8,10,12,14,képletű aldehiddel, mely képletben a pontozott kötés fakultatív, R3 a metilcsoporttal kezdve váltakozva metilcsoportot, vagy hidrogént jelent és m, ha Rí az I képletben metilcsoport, 2, 4, vagy 6 számot jelent, míg ha Rí az: I képletben hidrogén, 1, 3, vagy 5 számot jelent, mimellett n és m összege 6-nál nem lehet nagyobb —- kondenzáljuk, a keletkezett adduktumból triarilfoszfin-16)-al-{l) 30 ml metilénkloridban való oldatával kezeljük és feldolgozzuk. Ily módon all-trans-2,6,-10,14,19,23-hexametiI-25-[2,6,6-trimetilciklohexen-H(l)-il]-pentakozadodekaen-<2,4,6,8,10,12,14,16,18,20,-22,24)-sav-j (l)-metilesztert kapunk, amely a 8. példábanleírt vegyülettel azonos. 15. példa: 2,6,10,15,19-pentametil-21-[2,6,6-trimetilciklohexen-(l)-il]-heneikozanonaen-(2,4,6,8,10,14,16,18,20)-in-(12)^sav-;(l)-etileszter. 8-bróm-2,6-dimetil-oktatrien-{2,4,6)-sav-(l)-etileszterből kapott foszfóniumbromid 10 g-ját 100 ml száraz; metilénkloridban a 3. példa szerinti módon, 9 ml 2n metilalkoholos nátriummetilát oldattal és 6 g 2,7,ll-trimetil-13-[2,6,6-trimetileiklohexen-(l)-il]-tridekapentaen-(2,6,8,10,12)-in^(4)-al-(l) 50 ml metilénkloridban való oldatában kezeljük és feldolgozzuk. Ekkor 2,6,10,15,19-pentametil-21-[2,6,6--trjmetilcíklohexen-{l)-il]-heneikoza;nonaen-(2,4,6,8,-10^4,16,18,20)-in-{12)-sav-(l)-etilesztert kapunk; olvadáspont 165—166 C°, abszorpciós maximumok 450 és 478 mf-nál, E /o 1 cm 2275 és 1695. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás poliénkarbonsa veszterek és ezek elszappanosítási termékeinek az előállítására, azzal jellemezve, hogy a X Rí (Aril)3 = P—CH— R2 -CH = O— -COOAlkil (I) képletű foszfóniumhalogenidet — mely képletben x halogénatomot, n 0, 1, 2, vagy 3 számot Rí hidrogént, vagy ha n = 0, hidrogént, vagy metilcsoportot ési R2 a metilcsoporttal kezdve váltakozva metilcsoportot, vagy hidrogént jelent •— a megfelelő foszforánná alakítjuk át és az utóbbit a R3 I -CH = O— -CHO (II) oxidot, adott esetben melegítéssel, hasítunk le, esetleg a hármas kötést részlegesen hidrogénezzük és izomerizálunk, végül a kapott észtert kívánt esetben elszappanosítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási .módja, azzal jellemezve, hogy a kondenzálá&hoz a *• R-i —CH = O -CHO m (V) képletű aldehidet használjuk, amely képletben R3 és m jelentése a II képlet szerintivel azonos.
