146903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új módosított szilikongyanták előállítására
Megjelent: 19R0. május 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.903, SZÁM 39. c. OSZTÁLY — LE-335. ALAPSZÁM Eljárás új, módosított szilikongyanták előállítására Dr. Lengyel Béla egyet, tanár, Szerecz János oki. vegyész, Székely Tamás egyet, adjunktus, Csonka Lajos oki. vegyész, mindannyiuk Budapesten A bejelentés napja: 1959. január 27. Ismeretes, hogy a szilikongyanták kiváló hő>- és nedvességállósággal rendelkeznek, azonban hátrányuk, hogy mechanikai tulajdonságaik, valamint számos fémen — így pl. vörösrézen — való tapadókészségük, adhéziójuk nem kielégítő. E hiányosságok kiküszöbölésére számos eljárást dolgoztak ki, melyek lényegében azon alapulnak, hogy a szilikonokat más műgyantával kombinálják, ezáltal a szilikon előnyös tulajdonságait egyesítik a nem szilícium tartalmú műgyanták — pl. alkidok, poliészterek, epoxidok stb. — előnyös tulajdonságaival. A kombinációra kiválóan alkalmasnak látszanak az epoxi (epiklórhidrin-biszfenol) gyanták. Az e kombinációkra vonatkozó csekély számú közlés, mint pl. a 2 687 398 sz. amerikai szabadalmi leírás közös jellemzője, hogy a sziloxán részt alkoxi, vagy Bzilanol csoportokat tartalmazó félpolimér vagy monomer formában a már kész, epoxigyantával egyesíti. A kondenzáció általában vagy a láncon kötött hidroxil, vagy a szabad epoxi csoportoknál következik be víz, vagy alkohol kilépése mellett. Ezen eljárások egy részt nehezen reprodukálhatók, I CH2—CH—CH 2 —Cl+NaO—Si— \/ I O A találmány szerinti eljárás termékeként kapott polimer közvetlenül is felhasználható, mert az epoxi csoportokon történő polimerizáció előnyös tulajdonságú gyanták és jó kenőképességű olajok előállítására vezet. A találmány további kiviteli módja szerint az előzőkben jellemzett terméket valamely biszfenollal reagáltathatjuk, amikor is oly epoxigyanta kombináció keletkezik, mely a láncban is tartalmaz sziloxánokat. Biszfenolként előnyösen használható a bisz-p,p'^hidroxifenildimetilmetán, rezorcin, vagy bármely más biszfenol. A biszfenol funkcióját bármely fenolformaldehid-gyanta, pl. novolakk típusú gyanta is betöltheti. A kívánt eredményt úgy is elérhetjük, ha az epiklórhidrint, az előzőkben jellemzett polisziloxánt és biszfenolt együttesen hozzuk reakcióba. másrészt nehéz a hozzájuk szükséges, funkciós csoportokat tartalmazó félpolimérek reprodukálható előállítása, melyek viszont a gyakorlat szempontjából a monomereknél lényegesen előnyösebbek. Azt találtuk, hogy mind e nehézségek leküzdhetők és az említett kombinációs gyanták könynyen és gazdaságosan eloállítliatók a találmány alapját képező módszerrel, melynek lényege az,-, hogy csupán az epoxi-gyanták előállításánál használatos epiklórhidrint, vagy diklórhidrint kondenzáltatjuk mono-, vagy poliszilanolátokkal, melyek Si-OMe funkcionális csoportokat tartalmaznak, ahol a Me valamely fématomot, célszerűen nátriumot vagy káliumot jelent, továbbá a szilíciumatomokon elhelyezkedő organikus gyökök előnyösen metil, illetve metil- és fenilcsoportok lehetnek. E kondenzációt az epiklórhidrin, vagy diklórhidrin kloridjából és a funkciós csoportokat tartalmazó ^ polisziloxán fémionjából képződő só (pl. NaCl) kiválása, kíséri. A folyamat feltehetően az alábbi reakcióegyenlettel szemléltethető: I CH2—CH—CH?—O—Si— O Az Si—OMe funkcionális csoportot, illetve csoportokat tartalmazó mono- vagy poliszilanolát előállítható akár az RnSiX4_ n általános képletű szilánmonomérből a megfelelő fémhidroxid vizes, vagy alkoholos oldatában történő reakció útján (a képletben szereplő X fémhidroxiddal, illetve vízzel reagáló funkcionális csoport, pl. klorid, vagy epoxi csoport), akár valamely sziloxánpolimérből, melyet a fémhidroxid vizes, vagy alkoholos oldatával visszafolyatás mellett főzünk. Célszerűen felhasználható e műveletek során számos olyan polimer melléktermék, mely a szilikongyártásnál keletkezik, így pl. a szilikonolajok desztillációjanál keletkező desztillációs maradék, vagy a szilánok desztillációjakor visszamaradó, magasabb forráspontú parciális hidrolizátumok elegye. A találmány szerinti eljárással előállított szilikonepoxi gyanta térhálósítása magával a sziloxán
