146124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített savhidrazidok előállítására
V Megjelent: 1960. január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.124. SZÁM 12. q. 1-13. OSZTÁLY — HO—535. ALAPSZÁM i ím» ' ijiiigiuBNiillLL .mi iiigiiiiiiijiiii{iiijiiiii.iiii _ •* __ — ^1 járás helyettesített savhidrazidok előállítására F. Hoffmann—La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1958. július 3. Svájci elsőbbsége: 1957. július 3. A találmány eljárás az Rí— CO—NH—NH—R2 I általános képletű helyettesített savhidrazidok, valamint ezek sóinak az előállítására, mely képletben Rí egyenes vagy elágazó láncú, telített vagy, telítetlen 12—20 szénatomú szénhidrogénmaradékot és R2 aralkilmaradékot, vagy legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó aliciklusos vagy telített, egyenes vagy elágazó láncú alifás szénhidrogénmaradékot jelent. A találmány értelmében a fenti új savhidrazidvegyületeket vagy az R]—COOH (II) általános képletű savnak az H2N—NH—R 2 (III) általános képletű helyettesített hidrazinnal — mimellett Rí és R2 jelentése a fentivel azonos — N,N ; diszubsztituált karbodiimid jelenlétében végrehajtott kondenzálásával, vagy önmagában ismert módszerekkel állítjuk elő és adott esetben a kapott szabad savhidrazidot sóvá alakíthatjuk át. A találmány egyrészt új eljárás helyettesített savhidrazidok előállítására. Ez új eljárás értelmében valamely karbonsavat helyettesített hidrazinnal N,N'-diszubsztituált karbodiimid jelenlétében kondenzálunk. A reakcióhoz a savakat közvetlenül, vagy sóik, pl. alkálisóik alakjában használhatjuk. A reakcióképesebb észterekké, halogenidekké, anhidridekké stb. való átalakítás felesleges. A kondenzálószerként használt N,N'-diszubsztituált karbodiimideket pl. diszubsztituált. karbamidszármazékoknak p-toluol-szulfokloriddal való kezelése útján piridinben állíthatjuk elő. A találmány szerinti reakció során a megfelelő karbamidszármazékokat visszanyerhetjük. Megfelelően helyettesített karbodiimidek használata esetén melléktermékként oly karbamidszármazékokat kapunk, amelyek a reakcióterméktől könnyen elkülöníthetők. N,N'-diszubsztituált karbodiimidként pl. N,N'-diciklohexilkarbodiimidet használhatunk. A reakciót pl. 0—50 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten, vagy kissé magasabb hőmérsékleten hajthatjuk végre. Célszerű oldószert alkalmaznunk. Akár szerves oldószereket, pl. metilénklóridot, kloroformot, dioxánt, tetrahidrofuránt, dimetilformamidot, vagy acetonitrilt, akár vizet is választhatunk. Másrészt a találmány szerint a I képlettel jellemzett helyettesített savhidrazidok előállítását önmagában ismert módszerekkel is végrehajthatjuk. Így pl. a II képlet szerinti reakcióképes funkcionális savszármazékokat, mint észtert, halogenidei.,. anhidridet, vagy amidot esetleg melegítés közben a III képlet szerinti helyettesített hidrazinnal kondenzálhatjuk. A találmány további foganatosítási módja értelmében a II. képletű savaknak a III képletű hidrazinokkal alkotott sóit magas hőmérsékletre hevíthetjük. Egy további módszer szerint a II képletű savhidrazidot karbonilvegyülettel hozzuk reakcióba és a keletkezett hidrazont, pl. katalitikus hidrogénezéssel platina vagy palládiumszén alkalmazása mellett, vagy litium-alumínium-hidriddel végzett reakció útján redukálhatjuk. Karbonilvegyületként pl. acetont, metiletilketont vagy benzaldehidet használhatunk. Mindkét reakciót egyidejűleg, vagy egymást követően hajthatjuk végre. Közben a molekulában jelenlevő telítetlen csoportok is hidrogéneződhetnek. Egy másik módszer szerint a II. képletű sav hidrazidját karbonilyegyülettel reagáltatjuk, a keletkezett hidrazont Grignard-vegyülettel kezeljük és a kapott addíciós terméket hidrolizáljuk. Grignard-vegyületként előnyösen metil-, vagy etilmagnéziumhalogenidet használhatunk. A találmány szerinti eljárással pl. az alábbi savhidrazidok állíthatók elő: 1 -palmitoil-2-izopropil-hidrazin, 1 -palmitoil-2--benzil-hidrazin, l-palmitoil-2-feniletil-hidrazin, l-palmitoil-2-tert.-bütil-hidrazin, l-sztearoil-2-benzil-hidrazin, l-sztearoil-2-sec.-butil-hidrazin, l-sztearoil-2-izopropil-hidrazon, 1—oleil-2-benzilhidrazin, l-oleil-2-tert.-butil-hidrazin. 1-elaidinil-2-izopropil-hidrazin, l-mirisztinil-2-izopropil-hidrazin, l-mirisztinil-2-tert.-butil-hidrazin, 1-arachidonil-2-benzil-hidrazin, l-arachidonil-2-izopropilhidrazin, l-arachinil-2-izopropil-hidrazin, 1-linolil-2-izopropil-hidrazin, és. l-linolenil-2-izopropühidrazin.
