146104. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-aroil-alfa-(o-carboxi-benzoilamino)-ecetsavészter előállítására

2 146.104 Példák: 1. 10 g p-nitrobenzoil-ecetsavetilészter (op.: 76 C°), 7,5 g N-bromsuccinimid és 25 ccm széntetrachlorid keverékét egy órán át lassú forrásban tartjuk, majd a reakciókeveréket jéggel lehűtve leszűrjük és így 4,2 g succinimidet nyerünk vissza kristályos állapotban. A szüredéket, mely a nitrobenzoil-bromecetsavetilésztert tartalmazza széntetrakloridban oldva, 15,6 g ftálimid-káliummal elkeverjük, még 15 ccm széntetrakloridot és 55 ccm dimetilformamidot adunk hozzá keverés közben. Melegedés közben rögtön reakció indul meg, az oldat vörös színű lesz, a hőfok rövid időn beiül 50 C°-ig emelkedik. A reakció lezajlása után még 70 percig keverjük szobahőfokon, majd az oldatot 130 ccm diklóretánnal hígítva 440 ccm desztillált vízbe öntjük. A reakció keverék pH-ját 10%-os sósavval pH 3-ra állítjuk be és jéggel lehűtjük, hogy a le nem reagált ftálimid felesleg kiváljon. A kivált ftálimidet leszűrjük (7,7 g) 20—25 ccm vízzel és 10 ccm diklóretánnal utánamossuk. A szüredék két fázisból áll. A vizes réteg színe fehér, a diklóretános rész erősen sárga, ez tartalmazza a keresett terméket. Rázótölcsérben elválasztjuk az oldószeres részt a vizestől, majd a vizes részt még kétszer 50 ccm diklóretánnal kirázzuk. Az egyesített diklóretános oldatokat vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz pH-ja 5—6 lesz. A használt mosóvíz térfogata maximálisan 250 ccm. A diklóretános oldatot egy órán át nátriumszulfáton szárítjuk, majd 40°-on 20 mm-es vákuumban 40—50 ccm-re bepároljuk. A tömény diklóretános oldatot félórára ismét jéggel hűtjük, hogy a ftálimid nyomokat is eltávolítsuk. Kb. 0,6 g ftálimid válik ki ilyenkor, melyet leszűrünk és kevés hideg diklóretánnal utánamossuk. A ftálimino vegyületet tartalmazó diklóretános oldatot 300 ccm 2%-os nátronlúg oldattal extraháljuk. A lúgos oldatból 10%-os sósavval pH 3-on hűtés közben kicsapjuk az alfa-p-nitrobenzoylalfa-(o - carboxi - benzoil - amino)-ecetsavetilésztert, melyet deszt. vízzel savmentesre mosunk és szárítjuk, t Kitermelés 10 g. Op.: 180 C°. A legtöbb célra az anyagot minden külön tisztítás nélkül felhasználhatjuk. Analitikai tisztaságú anyaghoz jutunk, ha a terméket alkoholból átkristályosítjuk. Ennek op.-ja: 189—190 C°. 2. 1 g p-nitrobenzoyl alfa-ftálimino-ecetsavetilésztert 30 ccm 2%-os Na-hidroxidban oldunk. Az oldatból 10%-os sósavval kicsapva 0,7 g p-nitrobenzoyl alfa-(o-carboxi-benzoil-amino)-ecetsavetilészterhez jutunk, melynek op,-ja: 179—180 C°. Egyszeri alkoholos kristályosítás után op.: 189— 190 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás alfa-aroil-alfa-i(o-carboxi-benzoylamino)-ecetsavészter előállítására, melyre jellemző, hogy alfa-aroil-alfa-ftálimino-ecetsavésztert 10%nál alacsonyabb koncentrációjú alkálilúg-oldat behatásának teszünk ki, majd a kapott karbonsav alkálisóból a szabad savat savval, előnyösen Í0%nál alacsonyabb koncentrációjú ásványisav-oldaltal szabadítjuk fel. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy alfa-(p-nitrobenzoyl)alfa-ftálimino-ecetsavesztért vetünk alá 10%-nál alacsonyabb koncentrációjú lúgoldat behatásának. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a reakciót 0—25 C° közötti hőmérsékleten foganatosítjuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 594195. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.