146068. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves vegyületek nitrozálására
o Megjelent: I960, január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.068 SZÁM 12. o 1—4. OSZTÁLY — OA—145. ALAPSZÁM Eljárás szerves vegyületek nitrozálására A Magyar Állam, mint a feltalálók: Oláh György és Kuhn István vegyészmérnökök, budapesti lakosok jogutódja A bejelentés napja: 1955. november 18. Szerves vegyületek nitrozálása több eljárással már ismeretessé vált, azonban ehhez a reakcióhoz mindeddig stabil nitrozilsókat nem használtak fel. Ez a tény annál meglepőbb, mert az említett vegyületek közül a nitrozil-borofluoridot Wilke— Dörfurt [Z. angew. Chem. 37.712 (1924)], Wilke— Dörfurt és Balz [Z. anorg. allgem. Chem. 159.197 (1927)] régebben előállította nitrogénoxidoknak fluórbórsav-oldatba történő vezetésével. Ugyancsak nitrozil-borofiuoridhoz jutott Balz és Mailänder [Z. anorg. allgem. Chem. 217.161 (1934-ben)] nitrozil-fluoridot bórtrifluoriddal reagáltatott. Vizsgálataink során azt a megállapítást tettük, hogy a nitrozil-borofluorid, amely szabad NO+ kationt tartalmaz, közvetlenül alkalmas szerves vegyületek elektrofil reakcióban történő nitrozálására az alábbi általános reakcióséma értelmében: R — H + NO+ BFR — NO + HF + BF:) Amint a fenti reakcióegyenletből látszik, ezen új típusú nitrozálási reakció, amely mint nitrozilfluorid Lewis-sav típusú katalizátor jelenlétében elvégzett Friedel—Crafts-reakciója fogható fel, vízmentes körülmények között alkalmas szerves .vegyületek nitrozálására. Az új nitrozálási eljárás alkalmas dimetilanilin, dietilanilin, dimetilamin, dietilamin és acetecetésztér nitrozálására, de a reakció kiterjeszthető egyéb alkil-, aliciklil- és aril-vegyületek nitrozálására is. Példák: 1. 14,4 g (0,1 mol) béta-naftolt éterben feloldunk, majd kis részletekben jéghűtés közben hozzáadunk 11,7 g (0,1 mol) NOBF4 -ot. Az elegyet keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, miközben erőteljes gázfejlődés észlelhető. Az éteres oldatot állás nélkül azonnal feldolgozzuk, ily módon l-nitrozó-2naftolt nyertünk 80%-os termeléssel. 2. 0,1 mol dialkil-anilint éterben feloldunk, majd kis részletekben jéggel történő hűtés és keverés közben hozzáadunk 0,1 mol NOBF4-ot. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk keverés közben felmelegedni, majd állás nélkül azonnal feldolgozzuk. A p-nitrozó-dialkil-anilin sóját 70%-os termeléssel nyerjük. 3. 0,1 mol szekunder alifás amint éterben feloldunk és kis részletekben hozzáadunk 0,1 mol NOBF4-ot. Az éteres oldatot azonnal feldolgozzuk. Kitermelés 90%-os. Szabadalmi igénypont: Eljárás szerves vegyületek nitrozálására, melyre jellemző, hogy a nitrozálást szerves oldószerben nitrozilborofluoriddal végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 594191. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
