146007. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidvegyületek oxi- és oxoszármazékainak előállítására acetátjaikból
stb. A fenti képletek világosan szemléltetik, hogy a gyűrűs rendszer bármely szénatomján levő acetoxi-csoport felnyitható, függetlenül attól, hogy az adott gyűrű telített, telítetlen, vagy aromás-e. Javasolt katalitikus eljárásunk igen kíméletes dexacetilező módszer, így pl. a 3-acetoxi-zl3 , 5 , 7 triének esetében a zí7 -es kettős kötést nem izomerizálja a zl6 -os helyzetbe, amint ez más elszappanosítások esetén bekövetkezik (Heilbron I. M., Kennedy T., Spring F. S., Swain G., J. Chem. Soc. 1938, 876). Hasonlóképpen nem idéz elő konfigurációváltozást sem szterol-acetátok dezacetilezésekor (a-acetoxi-vegyületekbői «-oxi-vegyületek keletkeznek). Eredményesen használtuk a katalitikus dezacetilezéslr az oldalláncon elhelyezkedő acetoxi-csoport felhasítására is. így pl. 22-acetoxi-/(4 , 20 / 22 bisznorkoladien-3-on-ból 3-keto-zl4 -bisznorkolén-22-al-t nyertünk: Példák: •1. 5,00 g zf22 -Koproergosztenil-3-acetátot 50 ml abs. metanolban szuszpendálunk és 10 ml n/10 metanolos NáOCH3-oldatot adva hozzá visszafolyó hűtő alatt 1 órán át forraljuk. Közben az anyag maradéktalanul oldódik. A keletkezett koproergoszterínt jéghűtéssel kristályosítjuk ki, leszívatjuk és metanollal mossuk. 4,40 g o. p.:.. 150—153°; (a)D —4,10° (kloroformban). 2. 5,00 g Koleszteril-acetátöt 50 ml vízm. metanollal és 10 ml n/10 natríummetilat-oldattal visszafolyó hűtő alatt 5 órán át forralunk; a szterin 1 óra alatt oldatba megy. A lehűtött elegyből 4,20 g koleszterin kristályosodik ki; o. p.: 150— 153°; («)D —35,2° (kloroformban). 3. ,8,58 g Koleszteril-acetátöt 80 ml abs. etilalkoholban forrón feloldunk. A meleg oldathoz 6 ml n/10 etilalkpholos Na-etilát-oldatot csepegtetünk /\ /XcH—O—COCH3 /\ /^CHO NaOMe
