145940. lajstromszámú szabadalom • Eljárás semleges olajok leválasztására fenolokból
o Megjelent: 1960. január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.940. SZÁM 12. r. OSZTÁLY — MA-757. ALAPSZÁM Eljárás semleges olajok leválasztására fenolokból VEB Maschinen- u. Apparatebau Grimma/Sa. cég, Grimma/Sa. (Német Demokratikus Köztársaság) Feltaláló: Gey Werner vegyész, Grosstemberg Bez. Leipzig A bejelentés napja: 1957. december 13. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1957. március 12. A fenolok kinyerése párlási, gáz- vagy kokszolasi vizekiből mindinkább az un. fenoszolvaneljárás szerint történik. E szennyvizeknek butilacetáttal végzett kivonatalásakor semleges és lúgosán reagáló anyagokon kívül a fenolokkal együtt zsírvasak is távoznak a víziből. A butilacetát elpárolgása után e szennyeződésekből nagyobb mennyiség marad a kapott nyersfenolban. A nyarsfenol semleges 'és lúgos kísérőanyagait, melyeket „semleges olajok" gyűjtőnéven foglalunk össze, nem lehet a fenoloktól lepárlással elkülöníteni, mert a semleges olajok forrástartománya a nyersfenolban levő fenolhomológok forrástarrtománya fölé terjed. A fenolnak és homológjainak további felhasználása különböző szintézisékhez azonban szükségessé teszi, hogy a semleges olajokat azokból eltávolítsuk. Az ismert eljárás szerint a semleges olajok leválasztása a nyersfenolból jelenleg az ún. tisztára párló eljárással (Klairdampfprozess) történik, melynél a semleges olajokat taatalmazó nyersfenoilokat kb. ekvimoláris' mennyiségű alkálilúgban feloldják és a képződött fenolátoldatból a semleges olajakat vízgőzlepárlással kiűzik. Ezután az alkálifenoláítot C02 bevezetésével megbontják és a kiváló fenolt mechanikai úton elkülönítik, desztillálással víztelenítik és frakcionálják. Ennél a kezelésnél a zsírsavak mint zsírsavas sok a képződött alkálikarbonát oldatban maradnák, melyet körülményes módon regenerálni kell., Ujabban a fenolát képzését, és a tisztárapárlást oszlopban, nyomás alatt végzik, amikor is a nyersfenol nátriumkarbonát oldattal fenoíátokat képez. A felszabaduló C02 -t a nyomáscsökkenés után a tisztárapárolt nátriumfenoMt megfoonttására használják. Ennél a munkamódnál az alkálikarbonát oldat körülményes regenerálása lúggá elmarad. A találmány szerinti eljárásnál, az eddig szokásos módszerektől eltérően, először végezzük a frakcionálási a semleges olaj tar talmú fenolhomológokká. A fenol és az o-fcezol jól kristályosodó frakcióit alkalmas oldószerből átkristályosítjuk, a semleges olajokat és a zsírsiavakat tartalmazó anyalúgtól centrifugálással vagy szűréssel elkülönítjük és a rátapadó oldószertől hevítéssel megszabadítjuk. Az nirkrezolt lés a p-krezolt valamely szokásos eljárással, pl. adduktuimképzéssel szétválasztjuk és a semleges olajok eltávolítására alkalmas hőmérsékleten, azonos módon átkristályosítjuk. Az átkristályosításhoz az aláblbi tulajdonságokkal rendelkező oldószerek alkalmasak: a dermedési pontnak a kristályosodási hőfok alatt kell lennie; a fenolok oldhatósága az oldószerben a hőmérséklettől erősen függjön és áz alkalmazott kristályosító hőfoknál lehetőleg kicsiny legyen; az oldószer forráspontja néhány fokkal a kristályosítandó fenolok forráspontja alatt vagy fölött legyen; az oldószer lehetőleg ne képezzen adduktumelegyeket vagy azeotropokiat a fenollal; az oldószernek lehetőleg ne legyen elegyedési hézaga a fenolokkal és az, alacsony hőmérsékleten, minden arányban elegyíthető legyen semleges olajokkal. Igen alkalmasaknák bizonyultak az alifás szénhidrogén-frakciók. Példa: 2 kg semleges olajat és a fenoszolván-el jár ássál gázvizekből kapott mintegy 15 g/l zsírsavat tartalmazó 98 kg fenolt 45 C°-on 80 liter alifás benzinben oldunk, mely tehát lehetőleg nem tartalmaz telítetlen színhidrogéneket, aromás anyagokat és nafténeket, -és amelynek forrástartománya 110—120 C°. Ezt az elegyet kavarás közben lassan + 5 CQ -ira hűtjük. A kivált fenolkristálydkat szűréssel vagy centrifugálással az anyalúgtól elkülönítjük, 80 liter, azonos tulajdonságú hűtött benzinnel utánamossuk és a tapadó benzintől lepárlással megszabadítjuk. A mosóbenzint a következő adag kristályosításánál oldószerként hasznosítjuk. A benzint az anyalúgból lepárlással.
