145907. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos helyettesítésű ftalazonok előállítására

(S> Megjelent: 1959. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNY] HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.907. SZÁM 12. p. 6—10. OSZTÁLY — DE-291. ALAPSZÁM Eljárás bázisos helyettesítésű ftalazonok előállítására VEB Deutsches Hydrierwerk, Rodleben, b/RossIau, (Német Demokratikus Köztársaság) Dr. Engelbrecht Heinz-Joachim, Dessau; Dr. Lenke Dieter, Rodleben b. Rosslau/Elbe; Müller Hildegard, Dessau. A bejelentés napja: 1958. május 3. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1957. május 6. A találmány tárgyát halogénatomot jelent, míg R1;

R

2

, R

3

és R

4

jelentése a fentebb -megadottal azonos. Rí Az eljárás kiinduló anyagaiként pl. az alábbi ftalazonok alkalmazhatók: •/\ ^V '•' \y

^J\J 4-fenilftalazon, 4nm-(k,rezíilftalazon, 4-alfa-inaftil^ I • R, ftalazon, 4-benzilftalazon, 4Jbenzilh6(7)-!klórftala' Ti TV]-/ " zonj 4-m

J

brómbenzilftalaizon, 4-o-metoxibenzil\i

/\

/

/

2 \ ftalazon, 4-p-izopropilbenziliftalazon. II 4 A kondenzációhoz halogénalkilamiinkéint az aláb-O biak jöhetnek tekintetbe: dimetilamindetilklorid, ,-,, -,, ,, , , ,„ . , , , , , . dietilamiinoetilklorid, piperidino-etilklorid, pirro-altalanos kepletu, az amid-nitrogenben bazisos ,. ,. , .,„, . , ,„. ,.„ , ., . ., ,. , -, „ .,, ., Ä

, .,,,,.. .., , , lidiíno-etilMorid, imorfolino-etilkflorid, imíidazolinonelyettesitesu ftalazonok előállítási eljárása ke- i

.

ll

,

-, .,„,.'., . „ „ „, , „ ,. • A * *• n i' i a. -r> i, i J u 4

etilklorid, l-dimetilíamiino-3-fclorpropain, 2-dimetU-pezi. A fenti Ikepletiben RÍ valiamely — adott eset- . „ ' , , , 1

..

2

.. * .

^ ' . ., , ., u TM ^u u ,i ÍÍ -4. 4-i -i n-i amlno-3-klorpropan, l~m!eti3ietitami'no-3-klorbutan.. ben magban helyettesített — anl- vagy áralkur r > gyököt, R2

valamely legalább 2, legfeljebb 5 szén- A kondenzáció isimert módszerekkel folytatható atomot tartalmazó egyenes vagy elágazó alifás Ie

í előnyösen úgy járhatunk el, hogy a ftalazonlánoot, R3

és R

4

pedig kismolekulájú, esetleg vegyületeit valamely vízzel nem keveredő szerves heterociklusos gyűrűvé záródó . alkilgyököket oldószerbein, pl. benzolban, toluollban vagy xilolielent ^ain

oldjuk, azután keverés és hűtés közben vala-Ezeket az új vegyületeket a találmány értei- mel

y

alkálifém vagy alkáliiamid, előnyösen nátmében oly módon állíthatjuk elő, hogy riumamid sztödhiometrikus mennyiségét adjuk „ hozzá. Ily módon a ftalazonok alkálivegyületei i1

jönnek létre. Célszerű iá reafccióelegyet a nátrium*\ yl amid hozzáadása után még egy ideig mérsékelten ^ ^N felemelt ihomerselkleten — előnyösen 50—80 C°-on I — tartani, míg az ammóniiafejlődés be nem fejej\jjj ződik. Ezután szobahőfdkoin vagy mérsékelten fel-X/X/ emelt hőmérsékleten hozzáadjuk a haliogónalkil-II amint a reakcióelegyhez, és a reakciót az oldó-O szer forrpontján való több órai hevítés útján téláltalános képletű ftalazonofcat alkálivegyületeik jesen lefolytatjuk. Eljárhatunk azonban oly móalakjában don is, hogy a ftalazont és a halogénalkilamint ^ feloldjuk az oldószerben, és csak ezután adjuk hozzá az oldathoz — előnyösen enyhém felemelt, — 2

\ pl. 40—50 C° hőmérsékleten — a nátriumamidot, "•i majd ezután alkalmazzuk a huzamos hevítést a * általános képletű halogénialkilaminokkal reagál- reakció teljes lefolytatása céljából. Lefolytathattatunk. Ezekben a képletekben Hal valamely juk továbbá a reakciót oly módon, is, hogy a