145833. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxiszteroidok előállítására
2 145.833 -ol-20-on-t, o. p.: 145—146 C°, («)D +112° (1%-os oldat alkoholban). 3. 0,08 g 97%-os nátriumbórhidridet (elbontáskor 182 ml n. hidrogént fejleszt) és 0,18 g vízm. stróneiumkloridot 100 ml absz. alkoholban 1 órán át —30 C-°on keverünk. Kifejlődött 8 ml n. hidrogén. Hozzáadunk 1,5 g pregnándiont, majd 4 órán át —30 C°-on keverjük. Híg ecetsavval elbontjuk, miközben 52,5 ml n. hidrogén fejlődik. A redukcióhoz elfogyott tehát 121,5 ml n. hidrogén, ami azt jelenti, hogy egy keton-csoport redukciójához 1/8 mol. alkáliföldfémbórhidrid szükséges. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a kapott nyersterméket vízzel lenuccsoljuk, majd szárítás után 4 ml benzolból átkristályosítjuk. O. p.: 145— 146 C°, («)D +114 ° (1%-os oldat alkoholban). Kitermelés 70%. 4. 0,07 g nátriumbórhidridet és 0,42 g vízm. báriumjodidot 100 ml absz. tetrahidrofuránban szuszpendálunk, majd erélyes keverés közben —10 C°-on hozzáadagoljuk 2 g pregnán-lla-ol-3,20-dion 20 ml absz. tetrahidrofurános szuszpenzióját. Az elegyet 5 órán át —10 C°-on keverjük, majd 1,5 ml konc. ecetsav és 1,5 ml víz elegyével elbontjuk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 60 ml éter és 15 ml 2n sósav elegyében oldjuk, majd az éteres fázist 3 x 15 ml vízzel kimossuk. Nátriumszulfáton szárítjuk, majd bepároljuk, a maradékot éterből kristályosítjuk. 70% kitermeléssel kapjuk a pregnán-3a-lla-diol-20-on-t, melynek o. p.-ja 184—185 C°, («)D +110° (0,5%-os oldat alkoholban). 5. 0,19 g kalciumklorid-dihidrátot 30 ml absz. alkoholban oldunk és —25°-on hozzácsurgatjuk 0,085 g nátriumbórhidrid 20 ml absz. alkoholban való oldatát. Ehhez 10 perc alatt fenti hőfokon 1,66 g pregnán-3,ll,20-trion 50 ml absz. alkoholos oldatát csurgatjuk, majd az elegyet 3 órán át —20 C°-on keverjük. 3 ml ecetsav és 2 ml víz elegyével elbontjuk, vákuumban szárazra pároljuk, az olajos maradékot 50 ml éter és 15 ml n. sósavban kevergetés közben oldjuk, az éteres fázist 2x15 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk. Maradék 1,68 g kristály, amelyet 4 ml ecetéterben oldunk s 4 ml petroléterrel kicsapjuk. 58%-os kitermeléssel kapjuk a pregnán-3«-ol-ll, 20-dion-t, o. p.: 167—169 C°, («)D +101° (0,5%-os oldat alkoholban). 6. 0,56 g kalciumkloridot (2 krist. víz tartalmú) 60 ml absz. alkoholban oldunk, majd —25 C°-on hozzácsurgatjuk 0,25 g nátriumbórhidrid 140 ml absz. alkoholban való oldatát. Ezután 6 perc alatt hozzácsepegtetjük 4,87 g pregnán-lla-ol-3,20-dion 100 ml absz. alkoholban való oldatát s az elegyet 3 órán át —20 C°-on keverjük, majd 4 ml ecetsav és 6 ml víz elegyével elbontjuk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 150 ml éter és 30 ml 2n sósav elegyében oldjuk, az éteres fázist 2 x 30 ml vízzel kimossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk. 60%-os kitermeléssel kapjuk a pregnán-3«-ll«-diol-20-on-t, o. p.: 183—184 C°, («)D +110° (0,5%-os oldat alkoholban). 7. 0,18 g kalciumklorid-dihidrátot és 0,08 g nátíiumbórhidridet 100 ml absz. alkoholban —20 C fokon oldunk, majd hozzáadunk 1,5 g allopregnán-3,20-diont és 4 órán át —20 C°-on keverjük. Az elegyet 8 ml 12%-os ecetsavval elbontjuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. A kristályos maradékot vízzel lenuccsoljuk, n. sósavval és vízzel mossuk. Szárítás után a nyerstermék súlya 1,48 g, amelyet 7-szeres mennyiségű absz. alkoholból átkristályosítva irodalmi o. p.-ú allopregnán-3/^-ol-20-on-t kapunk. («)D + 92° (2%-os oldat benzolban), o. p.: 193—195 C°. Kitermelés 80%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 3-oxiszteroidok előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelő 3-keto-vegyületet equivalens, vagy feleslegben alkalmazott komplex alkáliföldxémbórhidriddel, oldószer jelenlétében, +50 C° és —40 C° között redukáljuk'. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplex bórhidridként kalciumbórhidridet alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplex bórhidrídként magnéziurhbórhidridet alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként pregnán-3,20-diont alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként pregnán-3,20-dion 11-helyzetben szubsztituált származékait alkalmazzuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3,20-allopregnándiont, vagy 11-helyzetben szubsztituált származékait alkalmazzuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 594039. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
