145694. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-zcilamino-béta-oxipropiofenonok és közbeeső termékeik előállítására
0 Megjelent: 1959. december 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.694, SZÁM 12. q. OSZTÁLY — GO—620. ALAPSZÁM Eljárás «-acilamino-^-oxipropiofenonok és közbeeső termékeik előállítására Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltaláló: Hajós Andor és Tóth István A bejelentés napja: 1958. április 14. Azt találtuk, hogy az alábbi általános képletű a-acilamino-^-oxipropiofenonok /—V x -CO—CH—CH 2OH NH CO . R (ahol X lehet hidrogén, vagy a fenilgyűrű valamilyenszubsztituense, pl. p-nitro-csoport, R pedig hidrogén, alkil-, aralkil-, vagy aril-csoport) könynyen és jó kitermeléssel ellőállíthatók, amennyiben az alábbi általános képletű a-acilamino-^-aciloxipropiofenonokat X >— CO—CH—CH2OOCR NHCOR (ahol X lehet hidrogén, vagy a fenilgyűrű valamilyen szubsztituense, pl. p-nitro-csoport, R pedig hidrogén, alkil-, aralkil- vagy aril-csoport) hidroxil-tartalmú oldószerben 15—55 súly% (célszerűen 25—40 súly%) töménységű savakkal reagáltatunk, majd a kapott alábbi általános képletű G-aminó-^-aciloxipropiofenon sókat N02 —C e H 4 — CO—CH—CH2OOCCH 3 NH I CO I CH3 X -CO—CH—CH 2OOCR I NH2-(sav) (ahol X és R a fenti képletekkel azonos jelentésű) O -» N acil-vándorlásnak vetjük alá. Az O —» N acil-vándorlás általában akkor megy végbe, ha az amino-csoporttal sót képző savat valamilyen reagenssel lekötjük, s ezáltal az oxigénen levő acil-csoportnak a nitrogénre való vándorlását lehetővé tesszük. Mint közbeeső termék valószínűleg gyűrűs hidroxi-oxazolidin keletkezik. (Lásd: Gazz. Chim. Ital. 82. 73 (1952), az acil-vándorlásokra vonatkozó irodalmi összefoglalást M. Tud. Akad. Kém. Tud. Oszt. Közi. 5. 361 (1954). (A folyamat tehát intramolekulás aminolízis (észter-csoport reakciója amino-csoporttal). Az a-amino-/?-aciloxi-propiofenonok sói az irodalomban nincsenek leírva. Az «-acilamino-/^-oxipropiofenonok az irodalom szerint az a-acilamino-/^-oxipropiofenonokból a következő módon állíthatók elő: 5%-os vizes sósavval «-amino-^-oxipropiofenon-hidroklorid származékokká hidrolizálják őket, (A p-nitro-cc-acetamido-^-acetoxipropifenon esetében a reakció a következőképpen zajlik le (lásd az US 2 515 240 sz. szab. 1. példáját): NOÜ—Ce —H 4 — CO—CH—CHzOH I . NH2-HCL A kitermelés azonban csak közepes, mivel mint melléktermék p-nitrofenil-metil-diketon képződik a következő módon: N02 — CeHí—CO—CH—CH2OOCCH 3 I NH I CO I CHa NOs—C6 H«— CO—C = CH2 I NH I CO I CH3
