145633. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonil-vegyületek előállítására

145.633 3 ból). Fél órán át 50 C°-on utánkeverjük az elegyet, majd a kivált kristályokat lehűtés után leszűrjük, súlyuk 1,23 g, o. p.: 101—102 C°. Termelés 81,5%. NRed.

K

j. 9,30%

(elméleti: 9,27%). 10. 2,04 g p-nitrobenzaldoxim-káliumsöt tartalmazó 80 ml vizes oldathoz 20 ml 50%-os kénsavat adunk, majd 10 perc alatt 90 C°-on keverés köziben hozzácsepegtetünk 0,5 ml konc. salétromsavat. A kevés el nem reagált anyagot leszűrjük, az anyalúgot jégszekrényben állni hagyjuk. 104— 105 C° o. p. -u p-nitrobenzaldehid válik ki, jó kitermeléssel. N

Äcd.

Kj

.

9,30% (9,27%). 11. 1,88 g p-nitrdbenzaldoxiim-nátriumsót tartalmazó 80 ml vizes oldathoz 20 ml 50%-os kénsavat adunk, majd 10 perc alatt 90 C°-on erélyes keverés köziben 0,5 ml (1 mol.) brómot adagolunk hozzá. Az el nem reagált oximot leszűrjük, az anyalúgból jéghűtés után a kivált p-nitrobenzaldehidet leszűrjük. Súlya 0,96 g, o. p.: 103—104 C°. NRed. jy.9,20% (9,27%). 12. 1,88 g p-nitrobenzaldoxim-nátriumsót tartalmazó 80 ml vizes oldathoz 20 ml 50%-os kénsavat adunk, majd erélyes keverés közben 15 perc alatt 80 C°-on 4 g ferrinitrátot (9 krist. víz tartalmú) adagolunk az elegyhez. Lehűtés után a kivált kristályokat leszűrjük, majd szódaoldattal kimossuk. 1,09 g p-nitrobenzaldehidet kapunk, o. p.: 102—103 C°. 13. 2,04 g p-nitrobenzaldoxim-káliumsót tartalmazó 80 ml vizes oldalihoz 20 mil 50 %-os kénsavat s 6 g ferrikloridot (6 krist. víz tartalmú) adunk 90 C°-on 5 perc alatt. Az el nem reagált oximot leszűrjük, az anyalúgot lehűtjük. Kivált 0,98 g p-nitrobenzaldehid, o. p.: 99—100 C°. N: 9,25% (9,27%). 14. 2,02 g p-nitroacetofenonoxim-nátriumsót tartalmazó 25 ml vizes oldathoz 5 ml alkoholt és 3 ml kénsavat adunk, majd 1 óra alatt 70 C°-on beadagoljuk 0,72 g nátriumnitrit 10 ml vízben való oldatát. Fél órán át 70 C°-on utánkeverünk, majd lehűtés után a kivált kristályokat leszűrjük. Súlyuk 1,5 g, o. p.: 78—80 C°. Termelés: 90%. NRed.Aj.8,40% (8,500/0). 15. 1,69 g izonitrozopropiofenon-nátriumsót tartalmazó 25 ml vizes oldathoz 3 ml konc. kénsavat és 10 ml alkoholt adunk, majd fél óra alatt 80 C°on hozzáadagoljuk 0,72 g nátriumnitrit 10 ml VÍZ-ben való oldatát. Fél órán át 80 C°-on utánkeverünk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, 3 x 20 ml éterrel kirázzuk, az étert kimossuk nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel. Maradék 1,13 g acetilbenzoil, f. p. vimm

102—103 C°, termelés: 84%. 16. 1,88 g p-nitrobenzaldoxim-nátriumsót tartalmazó 20 ml vizes, oldathoz 10 ml 50%-os kénsavat és 0,05 g zsíralkoholszulfonátot adunk, majd 1 óra alatt 50 C°-on hozzácsepegtetünk 10 ml víziben oldott 0,72 g nátriumnitritet. Fél órán át 50 C°-on utánkeverjük, majd lehűtés után a kivált kristályokat lenuocsoljuk. Termelés 1,37 g (90%), o. p.: 104—105 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás karíbolin-vegyületek előállítására metilén-csoportot tartalmazó szénhidrogénekből ka- -pott oximok hidrolízisével, melyre jellemző, hogy az oximok hidrolízisét oldószeres közegben 7-nél kisebb pH-érték mellett a hidrolizis folyamán keletkező hidroxilamint oxidálni képes oxidálószerek jelenlétében végezzük. 2. Az 1. igénypont alatti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul p-nitrobenzaldoximot használunk. 3. Az 1. igénypont alatti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul p-nitroacetofenonoximot használunk. 4. Az 1. igénypont alatti eljárás, azzal jellemezve, hogy oxidálószerül salétromossavat, nitrózus gázokat (nitrogén-oxidokat), ill. salétromossavas észtereket (alkohol és salétromossav elegyét) használunk. 5^ Az 1. igénypont alatti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidációt víz jelenlétében végezzük. 6. Az 1. igénypont alatti eljárás, azzal jellemezve, hogy a közeg megsavanyítására kánsavat használunk. 7. Az 1—6. igénypont alatti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oximok előállítása során kapott reakcióelegyet vetjük alá oxidatív kezelésnek. 8. Az 1—6. igénypont alatti eljárás, azzal jellemezve, hogy nyers oximokat oxidatív kezelés előtt sóikon át megtisztítunk. * Kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 593400. Terv Nyomda, Budapp jt V., Balassi Bálint utca 21-23.