145579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás fluorvegyületek előállítására fémjódhexafluoridok felhasználásával
2 145.579 Amikor a szerves vegyület hidrogén-atomjainak jelentős hányada szubsztituálva van, a fluorozási reakció hevessége erősen lecsökken. Ezért a találmányunk szerinti eljárással nyert, magban fluorozott termékek kimerítő fluorozásához tiszta, vagy nitrogénnel hígított klórtrifluoridgáz is felhasználható. A találmányunk szerinti eljárás néhány megvalósítási módját az alábbi példákban ismertetjük. 1. példa 0,5 mól benzolt 0,2 mól KJF6 -tal reagáltatunk 20 percen keresztül, erőteljes keverés köziben. Ezután a reakcióelegyet visszacsepegő hűtő alatt melegítjük 8 óra hosszat, majd szűrés, mosás és szárítás után a fluorbenzolt frakcionált desztillációval különítjük el. A fluor-felhasználás a kiindulási KJF6 -mennyiség öt mozgékony fluorjára számítva 12; 9<y 0 . 2. példa 0,6 mól toluol 120 ml széntetrakloriddal készített oldatához erőteljes keverés közben, kis részletekben 0,2 mól KJF,-ot adagolunk, majd a reakcióelegyet visszacsepegő hűtő alatt melegítjük 8 óra hosszat. Szűrés, mosás ós szárítás után a kapott p-fluortoluolt frakcionáljuk. A fluor-felhasználás 19,5%. 3. példa 0,6 mól klórozott, körülbelül 50% klórt tartalmazó (C10 H 4 C1 4 összetételű) naftalint 180 g száraz széntetrakloridban oldunk, és állandó keverés mellett kis részletekben 0,35 mól KJF6 -ot, majd 0,15 mól alumíniuimtriílüoridot adunk hozzá. Az elegyet 4 órán át visszacsepegő hűtő alatt melegítjük, majd nitrogén-gázzal hígított Mórtrifluorid-gázzal 3 órán keresztül tovább fluorozzuk, ugyancsak visszacsepegő hűtő alatt. A fluorozás folyamán vett minták az oldószertől való elkülönítés után fluor-tartalom növekedésével párhuzamosan egyre mélyebb színt, csökkenő viszkozitást és növekvő hőállékonyságot mutatnak. Elgvantásodás vagy elszenesedés nem lép fel. A végtermékül kapott naftalin-száirmazék 27,9% fluort és 44,2% klórt tartalmazó színtelen olaj, 280 C° forrásponttal. A kitermelés a kiindulási naftalin-mennyiségre számítva 53,8%. Szabadalmi- igénypontok: 1. Eljárás magban fluorozott aromás vegyületek előállítására, melyre jellemző, hogy az aromás vegyületet semleges oldószer és katalizátor jelenlétében, vagy anélkül fémjódhexafluoriddal reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, amelyet az jellemez, hogy a fluorozást a periódusos rendszer 3. vagy 5. főoszlopába tartozó elemek fluoridjainak, mint katalizátoroknak a jelenlétében hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy oldószerként széntetrakloridot vagy magban fluorozott aromás szénhidrogéneket alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 3394. Terv Nyomda, 1959.
