145358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidro-m-tiazin-delda 3,4 előállítására
Megjelent: 1959. október 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.358. SZÁM 12. p. 1—5. OSZTÁLY -• LE-276. ALAPSZÁM Eljárás dihidro-m-tiazin- A 3,4 előállítására VEB Leuna-Werke „Walter Ulbricht", Leuna, Német Demokratikus Köztársaság Feltalálók: prof. dr. Asinger Friedrich vegyész, Leuna; dr. Thiel Max vegyész, Leuna; dr. Höringklee Walter vegyész, Halle (Saale) « A bejelentés napja: 1957. március 29. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1956. szeptember 13. A hattagú 1,3-tiazingyűrű egy kettőskötést tartalmazó származékai az alábbi négy típusba sorolhatók: N N N \ N S (I) s (II) s (III) s (IV) A (II) típusú vegyületeket, a dihidro-m-tiazin-J3,4 származékait — a többi izomérrel ellentétben — az irodalom egyáltalán nem említi. Azt találtuk, hogy ilyen típusú vegyületek, a dihidro-m-tiazin-zl3,4 és származékai egyszerű és gazdaságos módon állíthatók elő, ha /?-merkaptoketonokat oxovegyületekkel, vagyis keto- vagy aldehidcsoportot tartalmazó vegyületekkel és egyidejűleg ammóniával vagy gyenge savak ammóniumsóival, mint ammóniumkarbonáttal vagy ammóniumacetáttal kezelünk. Ez a reakció 'már szobahőmérsékleten lefolyik 2 mól víz kilépése közben; a reakció hozama egyes esetekben megjavítható —10 C°-ig történő hűtés útján. Az ilyen reakciók melegfejlődés közben játszódnak le, közel az elméleti mennyiségnek megfelelő termelési hányaddal. A reakció lefolyását a következő szerkezeti képletek szemléltetik: Alkil I c = o CH3 + NH 3 CH2 + 0 = C< .R, <K, SH Alkil I C /\ CH,N | | ,R,+2H,0 CH2 C< V XR, s a képletekben Rx és R 2 alkil- vagy árucsoportot vagy hidrogént jelent. A reakcióban résztvevő anyagok egyikeként említett oxovegyületek alifás, aliciklusos, heterociklusos vagy aralkil-ketonok, vagy pedig alifás, aliciklusos, aromás, heterociklusos vagy aralkil-aldehidek lehetnek. Alkalmazhatók erre a célra további funkcionális csoportokat tartalmazó ketonok vagy aldehidek is. A ß-merkaptoketonok is lehetnek vagy tisztán alifás jellegűek, vagy tartalmazhatnak aliciklusos, aromás, vagy heterociklusos helyettesítőket, vagy esetleg még valamilyen funkcionális csoportokat is. A dihidro-m-tiazin-/13,4 és származékai fiziológiailag erősen hatásos vegyületek, amelyek ennek folytán a gyógyszer-szintézisben alkalmazhatók. Emellett ezek a vegyületek vulkanizálásgyorsító, kártevőirtó, fakonzerváló, gyomirtó, rozsdavédő és öregedésgátló hatást is mutatnak, és így ilyen célú termékekben is felhasználhatók. 1. példa 4,6,6-trimetil-dihidro-m-tiazin-zl3,4 előállítása. 500 g 40%-os fornialdehidoldatba, amelyet állandóan —10 C° hőmérsékleten tartunk, keverés közben ammónia-gázt vezetünk be. Egyidejűleg 132 g 2-metil-2-merkaptopentanon-4-t csepegtetünk a reakcióelegyhez olyan sebességgel, hogy az egész mennyiség beadagolása 2 óra alatt befejeződjék. Az ammónia bevezetését még 1 óra hosszat folytatjuk, ennek elteltével a reakció befejeződött. A keletkezett dihidrotiazint éterrel kirázzuk, majd az éter elűzése után a terméket átdesztilláljuk. A termék forrpontja 12 mm Hg-oszlop nyomáson 74—76 C°, pikrátjának olvadáspontja 195 C°. A termelési hozam 95%. Formaldehid-oldat helyett ugyanilyen módon vizes hexametiléntetramin-oldatot is alkalmazhatunk.
