145336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás műszál intermedierek előállítására
\ 145.336 mérsékleten 2-^-4 óra alatt az átalakulás befejeződik. Az adipinsavdinitrilt végső fokon desztillációval különítjük el, amit adott esetben hexametiléndiaminná és adipinsavvá alakítunk át. A találmány szerinti eljárást az alábbi példa szemlélteti: 1. s -oxivaleraldehidoxim előállítása. a) 22 g hidroxilaminklórhidrátot 20 ml vízben oldunk, hozzáadunk 6,25 g fémnátriumból és 110 ml metanolból készült nátriummetilátoldatot, majd ehhez az oldathoz 25,20 g S-oxivaleraldehidet adunk, enyhén melegszik. Az elegyet 1 órán át 50—55"-on tartjuk, majd lehűtés után kinuccsoljuk a keletkezett nátriumkloridot. Az anyalúgot szárazra pároljuk, a maradék súlya 34 g. Ezt kloroformmal kifőzzük, szűrjük és a kikristályosodott anyagot nuccsoljuk. Így 25,50. g nyers oximot kapunk (88,5%-os kitermelés), melynek olvadáspontja 78— 81°. Atkristályosítással az o. p. 88—-91°-ra emelhető. b) 10,40 g hidroxilaminklórhidrátot 20 ml vízben oldunk, jéghűtés közben hozzáadunk 12,3 nátriumacetátot 30 ml vízben oldva, és az így készített oldathoz 12,75 g s -oxivaleraldehidet adunk. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük szobahőfokon, majd 8x10 ml éterrel kirázzuk. Az egyesített éteres oldatokról az étert ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. 12 mm nyomás alatt 135—147°-on 7,00—7,50 g S-oxivaleraldehidoxim desztillál át (kereken 50% kitermelés), melynek o. p.-ja 87—91°. A vizes oldatot tovább extrahálva még további mennyiségek nyerhetők ki. Eljárhatunk úgy is, hogy a reakció levezetése után kapott vizes oldatot konyhasóval telítjük és a kikristályosodó oximot szűréssel különítjük el. 2. s -klórvaleronitril előállítása. a) 5 g s ~oxivaleraldoximot 5 ml benzolban szuszpendálunk és jéghűtés közben 12 g tioinilkloridot csepegtetünk hozzá. Heves gázfejlődés észlelhető. Az elegyet 1 órán át 80—'85°-on tartjuk, az oxim színeződés közben oldatba megy. A melegítés befejezésekor vákuumban eltávolítjuk a fölös tionilkloridot és benzolt, a maradékot kevés benzolban felvesszük, a benzolos oldatot 20%-os nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és a benzol ledesztillálása után kapott maradékot 7—8 mm nyomás alatt desztilláljuk. 85—89°-on 3,80 g s -klórvaleronitril desztillál át, ami 76%-os kitermelésnek felel meg. b) 9,4 g 5 -oxivaleraldoximot 130—135°-ra melegítünk, ezen a hőfokon tartva 7,2 g formamidot psepegtetünk hozzá. Hevesen reagál. A reakcióelegyet 1,5 órán át 130—135°-on tartjuk, majd lehűtjük, 8 x 10 ml benzollal kirázzuk, a benzolt ledesztilláljuk és a maradékot 12 mm nyomás alatt desztilláljuk. Így 105—115°-on 4,5 g s -oxivaleronitrilt kapunk (56%-os kitermelés). Az így kapott s -oxivaleronitrilből 3,15 g-ot tionilkloriddSl reagáltatunk a 2/a) alatt leírt módon. Ugyanígy feldolgozva 2,70 g nyers 5 -klórvaleronitrilt kapunk (73%-os kitermelés), amit egy második desztillációval tisztítunk. 3. Adipinsavdinitril előállítása. 2,77 g káliumcianidot 40 ml tetrahidrofurfurilalkoholban szuszpendálunk, és hozzáadunk 5 g á-klórvaleronitrilt. Erős keverés közben a reakcióelegyet 3 órán át 120—125°-on tartjuk, majd lehűtjük, kiszűrjük a keletkezett káliumkloridot. Az oldatból először ledesztilláljuk a tetrahidrofurfurilalkoholt, majd a keletkezett adipinsavdinitrilt 7— 8 mm-en desztilláljuk. 130—141°-on 3,60 g nyers adipinsavdinitrilt kapunk (78%-os kitermelés), amit második desztillációval tisztítunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás műszál-intermedier előállítására, azzal jellemezve, hogy tetrahidrofurfurilalkoholból dihidropiránon keresztül ismert módon '3-oxivaleraldehidet állítunk elő, s ezt ^-oxivaleraldehidoximmá alakítjuk, majd a kapott termékből halogénezést és vízelvonást egyidejűleg előidéző anyagokkal á -klórvaleronitrilt állítunk elő, • végül az így nyert anyagot adipinsavdinitrillé alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a tetrahidrofurfurilalkoholból nyert dihidropiránt vizes, lúg savas közegben hidrolizáljuk, majd az így kapott S-oxivaleraldehidet hidroxilaminklórhidráttal s -oxivaleraldoximmá alakítjuk át. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy halogénező és vízelvonó anyagként tionilkloridot alkalmazunk. 4. Az 1. és 3. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a S_0 , x ivaleronitrilt indifferens oldószer, pl. benzol, kloroform, éter, jelenlétében állítjuk elő. 5. Az 1—4. igénypontok szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy az adipinsavnitrilt oldószerek — pl. tetrahidrofurfurilalkohol, glikol, glicerin, metanol, etanol — jelenlétében alkálicianiddal állítjuk elő. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 2417. Terv Nyomda, 1959. - Felelős vezető: Gajda László
