145320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biológiailag hatásos új vegyületek előállítására Oleaceae családba tartozó növényekből
145.320 spektrumának maximuma 236 m/x-nél van, log s = = 4,30. 13. példa Ammonium, nátrium és kálium elenolátok 200 mg elenolidot 10 ml vízzel 15 percen át forralunk; A kapott oldatot ammónáumhidroxid óvatos adagolásával semlegesítjük. Szárazra párolva kapjuk a Cn^O^NRi) képletű elenolátot. Ugyanígy készítjük a nátrium és kálium elenolátokat, azzal a különbséggel, hogy nátriumhidroxidot, illetve káliumhidroxidot használunk. 14. példa ' Nátrium elenolát 74 mg elenolidot 4 ml vízzel és 27 mg nátriumbikarbonáttal 5 percig forralunk. A vizes rétegét kloroformmal extraháljuk és vákuumban szárazra pároljuk; az így kapott nátriumelenolát képlete CuH13 0 6 Na. Absz. alkoholos oldatban az abszorbciós -görbe maximumát 237 im/t-nél éri el, log s = 4,30. 15. példa Ferro-elenolát 224 g elenolidot 10 ml vízzel és 90 mg ferrooxiddal 20 oercen át forralunk. Az oldatot szűrjük, a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Az így kapott ferro-elenolát képlete (C1 iH 13 0 6 ) 2 Fe. 16. példa 40 mg elenolsav sűrítményt — melyet akként kaptunk, hogy az Olea europea leveleit az 1. példában leírt módon vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel kivonatoljuk, a kapott sűrítményből a semleges alkatrészeket elkülönítjük és a maradékot 500 ml vízzel forraljuk. A vizes oldatban levő oldhatatlan szennyezéseket az oldat dekapitálasával és szűréssel elkülönítjük. Norit hozzáadása után a szűrletet felforraljuk és szűrjük. Az így kapott halványsárga szűrlethez 9,5 g kalcium karbonátot adunk, majd a keveréket 45 percig forraljuk. Szűrés után a reakciókeveréket vákuumban kis térfogatra bepároljuk, miközben nyers kalcium, elenolát (17,5 g) kristályosodik ki. Vízből való átkristályosítás után kapjuk a tiszta vegyületet, mely a röntgennpordiagrarn szerint megegyezik azzal a vegyülettel, melyet a 10. példa szerinti eljárással kapunk. 17. példa Kalcium elenolát A 2. példa szerint kapott elenolsav 20 g-nyi mennyiségét 250 ml vízzel forraljuk. A 16. példa szerint szűrjük és norittal kezeljük, majd 6 g kalciumkarbonátot adunk hozzá és 5 órán át keverjük. Szűrés és vákuumban kis térfogaton való bepárolás után kis térfogatú (7 g) nyers kalciumelenolátot kapunk. 18. példa Methyl-O-methyl elenolátok 6,02 g elenolidot 500 ml absz. metanolban oldunk. Ehhez az oldathoz 10 mg sósavat tartalmazó 12 ml absz. metanolt adunk. A keveréket szobahőmérsékleten 4,5 órán át állni hagyjuk, 284 mg natrium bükarbonátot adunk hozzá, majd az oldatot vákuumban szárazra pároljuk. A maradékhoz száraz étert adunk és az így kapott keve^ réket szűrjük. A szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. Az így kapott olajos maradékhoz 2 ml petrolétert adunk, majd az elegyet 12 órán át jégszekrényben állni hagyjuk. A csaknem teljesen kikristályosodott anyaghoz 70 ml éter-petroléter 1 :1 arányú keverékét adjuk. Szűrés után a szűrletet tob. 35 ml térfogatra bepároljuk. 2 napi állás után az anyag kikristályosodik. A folyadékból 2,726 g kristályos anyagot kapunk, .melynek o. p.-ja 52—63 C° és 0,750 g olyan kristályos anyagot, melynek o. p.-ja 78—90 C°. A 62—63 C°-on olvadó kristályokat ismételten átkristályosítjuk úgy, hogy meleg éterbein oldjuk, majd a folyadék forrpontján az étert petroléterrel helyettesítjük. Ily módon 2,57 g színtelen kristályt kapunk, melynek olvadáspontja további átkristályosítások után nem változik. A kristályok hasáb-alakúak, olvadáspontjuk 66—67 C°. Az így kapott methyl-0-methyl elenolát képlete C13 H 18 0 6 . (a) p1 (kloroformiban) —35,4° lma x (absz. alkoholban) = 234 m/i, log s = 4,08. Methylenfeloridban oldva infravörös spektrumának sávjai 3,43, 4,54, 5,77, 5,87, 6,10, 6,95, 8,53, 8,98, 9,28, 11,27 és 12,03. Széndiszulfid oldatban még egy sáv észlelhető 13,07 /x-nél. A 79—90 C°-on olvadó kristályokat éter-petroléter elegyből átkristályosítjuk, a fent leírt módon. Végülis metanolból kristályosítjuk át, amikor is 600 mg színtelen, hasáb-alakú kristályokat kapunk. Az így kapott methyl-0-methyl elenolát képlete C13 H 18 O e . Olvadáspont 95—96 C°, forgatóképessége (<*) U = —363,0° kloroformban; %max = 237 m/i absz. alkoholban, log. s = 4,07. Metilénkloridban oldva infravörös spektrumának sávjai 3,40, 3,51, 5,77, 5,87, 6,10, 6,93, 8,45, 8,85, 9,10, 10,85, 11,15, 11,83 és 12,28 /t. Széndiszulfid oldatban még egy sáv észlelhető 13,04 /i-nél. Ilyen módon két stereo-izomér imethyW)-methyl elenolátot állítottunk elő, melyekneik o. p.-ja 66—67 C°, illetve 95—96 C°. Ethil-O-ethil elenolátot hasonlóan kapjuk, ha metanol selyett etanolt használunk. 19. példa Elenolsav metilacetáljai 325,4 mg methyl-0-methyl elenolátot, melynek o. p.-ja 66—67 C° és melyet a 18. példa szerint készítettünk, 32 ml absz. metanolban oldunk. 6,50 ml 0,5044 N káliumhidroxid oldatot adunk hozzá és 2 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután az elegyet fenolftalein indikátor alkalmazása mellett semlegesítjük. Egy csepp 0,5044 N íkáliumhidroxid oldat hozzáadása után az oldatot kloroformmal háromszor kivonatoljuk. A kloroform elkülönítése után a vizes réteget sósavval savanyítjuk, majd az elegyet újból ötször kloroformmal kivonatoljuk. A kloroformos kivonatot semleges reakció beálltáig mossuk, szárítjuk és szárazra párologtatjuk. Ily módon 270,4 mg kissé ragadós kristályos terméket kapunk, melyet etilacetát és petroléter 1 : 3 arányú, jéghideg elegyével mosunk és éter-
