145156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás molekulaláncuk végein trimetil-szililcsoportokkal lezárt dimetilszilikonolajok előállítására
o Megjelent: 1959. augusztus 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 145.156. bZAM 12. o. 26—27. OSZTÁLY — SI-577. ALAPSZÁM Eljárás molekulaláncuk végein trimetií-szililesoportokkal lezárt dimetilszilikonolajok előállítására Institut für Sí ükön- und Fluorkar bon-Chemie, Radebeul. A bejelentés napja: 1956. március 30. Ismeretes, hogy di-' és monofunkciós metilsziloxánok elegyei kismennyíségű tömény kénsav jelenlétében olyan dimetilpolisziloxánolajokká alakíthatók át, melyek molekulaláncuk végein trimetilszililcsoportokkal vannak lezárva. A di- és monofunkciós reakciórésztvevők mennyiségi arányá-Difunkciós dimetilsziloxán-egységként a dimetildiklórszilán (CH3 ) 2 SiCl 2 hidrolizátumát használják, mely hígfolyós olaj és az alanti II. és III. Az ismert eljárás szerint ezt az olajat, a kívánt arányban, a monofunkciós hexametildisziloxánnal [(CH3 ) 3 Si—O—Si(CH 3 ) 3 ] (mely vegyület pl. trime-tilklórszilán (CH3 ) 3 Si Cl, hidrolízise útján állítható elő) mint láncmegszakítóval keverik össze és az elegyet a difunkciós reakciórésztvevő és a hexametilénaisziloxán összsúlyára számított kb. 10 súly-% tömény kénsav jelenlétében az úgynevezett „katalitos egyensúlyozásának vetik alá (1. E. G. Rorchov: „Einführung in die Chemie der Silikone", Weinheim, 1952, 92. old; W. J. Patnode és D. F. Wilcock, J. Amer. Chem. Soc, 68, 361, 1946; D. F. Wilcock, J. Amer. Chem. Soc. 69, 477, 1947.). E reakció folyamán az I. általános képletnek megfelelő folyadékok keletkeznek. Az eljárás tehát csak két munkamenetben foganatosítható: az első a dimetildiklórszilán hidrolízise, a második az elegy katalitos egyensúlyozása. Az találtuk, hogy a difunkciós egységeket szolgáltató dimetildiklórszilán hidrolízise — mely az ismert eljárás szerint külön előzetes munkabemenak megfelelően különböző viszkozitású (híg illetve sűrűnfolyós), hővel szemben igen ellenálló folyadékok keletkeznek, melyeknek viszkozitása a molekulalánchosszak statisztikusán elosztott átlagértékeiből adódik össze. Ezen olajszerű vegyületek általános képlete: ~CH3 _ CH 2 I I Si — O — Si — CH3 CH3 CH3 általános képletű nem-állandó, lineáris és ciklusos dimetilpoliszilioxánok elegyéből áll: X netben eszközlendő — a katalitos egyensúlyozással il egyidejűleg és , iegyüttesen, egylépcsős eljárásban :- foganatosítható, ha úgy járunk el, hogy a difunk;- ciós reakciórésztvevőnek, pl. a hexametildiszilis oxánnak 80%-os kénsav feleslegében való oldatái- hoz (mely oldatban az anyag bisz- (trimetilszilil)-0 szulfát alakjában van jelen) hozzáadjuk a mono:- funkciós láncmegszakítót, pl. a dimetildiklórszi-5. lant. A reakcióelegyben a 80%-os kénsavval bevitt i- 20%-os víztartalom hidrolizálja a dimetildiklórszi•s lant és a bisz-(.trimetilszili)-szu'lfátot, maga a kéni; sav pedig a katalitos egyensúlyozást idézi elő. ). A kénsav feleslegére egyrészt azért van szükség, t- hogy a hexametilénaisziloxán egész mennyiségét it homogén oldatban tartsuk, másrészt, hogy a tö-Q meny kénsavval bevitt vízmennyiség elegendő, legyen a reakcióba vitt dimetildiklórszilán elszappanosítására. 1- Példa: íz 848 ml kénsavban (80% H2 S0 4 ) feloldott 1 mól ;- (= 212 ml [20°]) hexametildisziloxánhoz, melyet ka-CH3 _ Si — O — I CH, CH3 CH3 II. HO — Si —O CHS — Si —OH CH3 n III. CH3 - Si — O • ! CH,
