145150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás és heterociklusos aminóknak helyettesített benzilalkohollal való arilezésére

2 145.150 resztül forraljuk. Az azeotropikus desztilláció során elkülönülő 1,9 ml vizet' elválasztjuk, majd. a xilolos oldatról az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a lehűlt maradékot 50 ml vízzel alaposan eldolgozzuk. Állás után 24,2 g nyersterméket kapunk. Op: 92—96 C°. A nyers7 terméket 2-szeres mennyiségű etanol és 1,3-szoros mennyiségű' víz keverékéből átkristályosítjuk. A terméket vízzel mossuk, majd szárítjuk, így 22,6 g 99—101 C° olvadáspontú termékhez jutunk. Termelés 93,2%. 2. példa 10 g 2-aminopiridin (0,107 mól.) 719,7 g p-klórbenzilalkohol (0,107 mól. + 30% felesleg) 2,0 g káliumhidroxid (0,035 mól.) 100 ml abs. toluol elegyét 6 órán keresztül enyhe forrásban tartjuk. 2 ml vizet különítünk el. Nyerstermék súlya 25,35 g. Előbbiek szerint átkristályosítva 20,12 g p-klórbenzilaminopiridint nyerünk. Op: 98—100 C°. Termelés 86,8%. 3. példa 4,2 g 2-aminopiridin (0,045 mól.) 10,8 g p-brómbenzilalkohol (0,045 mól.+30% felesleg) 0,8 g káliumhidroxid (0,014 mól.) 45 ml abs. xilol elegyét 2 órán keresztül fentiek szerint reagáltatjuk. 0,9 ml vizet különítünk el. Szokásos módon feldolgozva 12,0 g nyerstermékhez jutunk. Op: 91—96 C°. 20 ml etanol 11 ml víz elegyéből átkristályosítva 10,4 g p-brómbenzilaminopiridinhez jutunk. Op: 102—103 C°. Termelés 89,2%. 4. példa 6,26 g 2-aminopiridin (0,067 mól.) 12,0 g ánizsalkohol (0,067 mol.+30% felesleg) 1,25 g káliumhidroxid (0,022 mól.) 60 ml abs. xilol elegyét 2 óráig a szokásos módon reagáltatjuk. 1,3 ml vizet különítünk el. Éjszakai állás után a kapott nyersterméket a szokásos módon preparáljuk ki. Súlya 12,6 g. Op: 117—120 C°. Kétszeres mennyiségű etanolból átkristályosítva 11,2 g p-metoxybenzilaminopiridint kapunk. Op: 125 C°. Termelés 78,5%. 5. példa 7,15 g 1-naftilamin (0,05 mól.) 9,25 g p-klórbenzilalkohol (0,05 mól + 30%) 1,45 g káliumhidroxid (0,026 mól.) 70,0 ml abs. xilol elegyét 8 órán keresztül enyhe forrásban tartjuk. 0,8 ml vizet különítünk el. A xilol vákuumban történő ledesztillálása után 35 ml vizet adunk hozzá, majd 60 ml éterrel rázzuk ki. Az éteres részt 2x6 ml 10%-os NaOH oldattal, az egyesített vizes részeket pedig 3x25 ml éterrel rázzuk ki. Végül A kiadásért felel: a Közgazdaság: az egyesített éteres oldatokat 2x25 ml vízzel mossuk. Az éteres oldathoz 50 ml 10%-os sósavat adunk. Éjszakai 0 C°-on történő állás után a nyers N-(p-klórbenzil)-l-naftilaminklórhidrátot leszívatjuk, abs. éterrel alaposan kimossuk, szárítjuk. Súlya 14,3 g, Op: 178—180 C°. Termelés 94,0%, nyerstermékre vonatkoztatva. 6. példa 5,35 g p-toluidin (0,05 mól.) 9,25 g p-klórbenzilalkohol (0,05 mól.+3Q%) 1,0 g káliumhidroxid (0,018 mól.) 50 ml abs. xilol elegyét 4 óráig a szokásos módon reagáltatjuk. 0,7 ml vizet különítünk el. A xilol ledesztillálása után 25 ml vizet adunk hozzá. A feldolgozás ua., mint a 6. példánál. A kivált nyers N-(p-klórbenzil)-p-toluidinklórhidrát mennyiség 6,4 g. A vizes részből további 0,95 g termék preparálható ki. Össztermelés: 7,35 g (= 55%). Op: 202^—206 C°. 7. példa 6,15 g p-anizidin (0,05 mól.) 9,25 g p-klórbenzilalkohol (0,05 mól+30%.) 1,0 g káliumhidroxid (0,018 mól.) 60 ml abs. xilol elegyét 9 óráig forraljuk. 0,6 ml vizet különítünk el. A xilol ledesztillálása után 30 ml vizet adunk hozzá, majd a szokásos módon dolgozzuk fel. A kivált nyers N-(p-klórbenzil)-p-anizidinklórhidrát súlya 6,3 g. Op: 202 C°. Termelés 44,5%, nyerstermékre vonatkoztatva. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás aromás, ül. heterociklusos aminők alkáli-érzékeny helyettesítésű benzilszármazékainak előállítására, melyre jellemző, hogy a reakciót alkálihidroxid jelenlétében apoláros oldószerben, az oldószer f orrpontjának hőmérsékletén hajtjuk végre. 2. Az 1. alatti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakció közegéül apoláros oldószerek keverékeit alkalmazzuk. 3. Az 1., ül. 2. alatti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy olyan apoláros oldószereket, ül. ezek keverékeit alkalmazzuk, melyek forrpontja alatta van ama hőmérsékletnek, amelyen a kiindulási anyagok alkáliákra érzékeny szubsztituensei a reakció körülményei között károsodást szenvednek. 4. Az 1—3. alatti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a benzilezést alkáliákra érzékeny helyettesítésű benzilalkoholokkal végezzük. 5. Az 1—4. alatti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a reakció folyamán felszabaduló vizet olyan ütemben távolítjuk el, hogy a reakciófolyamat alatt a jelenlevő apoláros oldószer mennyisége lényegében ne változzék. i és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 2268. Terv Nyomda, 1959. - Felelős vezető: Gajda László