144630. lajstromszámú szabadalom • Nagyhatású rovarirtószerek és eljárás előállításukra
144.630 3 ban az 1-, 2- és 3-helyzetű C-atomok között oszlanak meg. A 4, 5, 6, 7, 8, 8-hexaklór-4, 7-metilén-3a,. 4, 7, 7a-tetrahidroindán találmány szerinti klórozásakor a klórozás mértékétől függően a 4, 7-metilén-tetrahidroindán klórozott vegyületeinek meghatározott, reprodukálható keveréke keletkezik. A klórozott 4, 5, 6, 7, 8, 8-hexaklór-4, 7T metilén-3a, 4, 7, 7atetrahidroindánnak a klórozás mértékétől függő, reprodukálható keverékei és e keverékek alkalmazása a rovari kártevők elleni küzdelemben képezik a találmány lényegét. A 4, 5, 6, 7, 8, 8-hexaklór-4, 7-metilén-3a, 4, 7, 7a-tetrahidroindán klórozását a szénhidrogének klórozásánál ismeretes módszerekkel hajthatjuk végre. Legegyszerűbben úgy járunk el, hogy az oldatban levő Diels—Alder-féle addíciós termékre a klórt aktinikus fénnyel való besugárzás közben hagyjuk hatni.* Fényforrásként bármely ultraibolya fénysugárzó, pl. higanygőzlámpák, közönséges izzólámpák és fénycsövek alkalmasak. A napfény és világos nappali fény használata is lehetséges. A klórozás során bármely, a klórnak az alkalmazott reakciófeltételek mellett ellenálló szerves oldószert használhatunk, melyben a kiindulási anyag oldható, vagy diszpergálható. Különösen jól beválnak a klórszénhidrogének, pl. a széntetraklorid, kloroform, és triklóretilén. A reakcióhőmérséklet 0— 70 C° között lehet. A klórt előnyösen gázalakban és aktinikus fénnyel való egyidejű besugárzás mellett vezetjük a Diels—Alder-féle addíciós termék kavart oldatába. A klórozás időtartama a hőmérséklettől, a fényforrástól és a kívánt klórozási foktól függ. A Diels—Alder-féle addíciós termék klórozását azonban más klórozószerrel, pl. szulfurilkloriddai, vagy olyan katalizátorok jelenlétében ható klórral is végezhetjük, amelyek a klór szubsztitúcióját gyorsítják, ilyenek pl. a peroxidok. A klórozott termékeket a reakcióelegyekből az oldószer ledesztil-, lálása és az adott esetben használt katalizátoradalék leszűrése útján különítjük el. A valamenynyi illékony anyag eltávolítása után visszamaradó termék a találmány szerinti klórozott anyag. . A klórtartalomtól függően viszkózus, színtelen, vagy gyengén sárga olajokhoz jutunk, amelyek szobahőmérsékleten egészen vagy részben kristályossá dermednek meg és majdnem minden szerves oldószerben, pl. alifás szénhidrogénekben, éterben, benzolban, tokióiban, dioxánban, kloroformban, széntetrakloridban, triklóretilénben és acetonban könnyen oldhatók, hideg alkoholokban kevéssé, meleg alkoholokban azonban könnyen oldódnak. A klórozott keverék hideg és meleg vízben oldhatatlan. A klórozott termékek nagy vákuumban bomlás nélkül desztillálhatok, amikoris a különféle klórtartalmú frakciók némi elkülönítése érhető el. Két oldószer közötti eloszlás esetén, vagy kromatográfiai adszorpcióval is lehetséges a találmány szerinti klórozott keverékek egyes frakciókká való felbontása. Hidrolizáló hatásokkal szemben a klórozott keverékek messzemenően állandók. 1. példa Vastagfalú üvegedényben 273 g hexaklórciklopentadiént és 100 g ciklopentént 16 órán át 120 C°on hevítettünk. Ezt követően a kapott reakcióelegyből vízfürdőn 20 mm Hg nyomáson a ciklopentén feleslegét ledesztilláltuk, miközben a reakcióelegy sötétszínű kristálytömeggé dermedt meg. Ezt 500 ml izopropilalkoholban forrón oldottuk, az oldatot aktív szénnel színtelenítettük és forrón megszűrtük. — 20 C°-ra való lehűtésekor az oldatból 290 g Diels—Alder-féle addíciós termék kristályosodott ki színtelen kristályok alakjában. Az anyalúg besűrítése után további 34 g addíciós terméket kaptunk, úgy hogy az össztermelés a 4, 5, 8, 7, 8, 8-hexaklór-4, 7-metilén-3a, 4, 7, 7a-tetrahidroindánban 32^ g volt. 250 C° fölött a termék erős szublimálási hajlamot mutatott. A tisztított termék olvadáspontja 212 C°. Állás közben a kezdetben kristályos tömeg a kristályok összeragadásával rögös szerkezetet vett fel. Analízis: Cl0 H 3 Cl 6 Számított: 35,23% C 2,36% H 62,41% Cl Molekulasúly: 340,90 Talált: 34,82% C 2,42% H 62,66% Cl A leírt módon, előállított 4, 5, 6, 7, 8, 8-hexaklór-4, 7-metilén-3a, 4, 7, 7a-tetrahidroindán rovarirtó hatást mutatott. Egy módosított, W. M. Hoskins és P. S. Messenger által (Agricultural Control Chemicals, Advances in Chemistry, Series 1, 93—98. old. [1950]) leírt módszerrel megállapítottuk, hogy 0,137 mg pro cm2 szórási sűrűség mellett a próbacsőben e vegyület egy órán belül 30 légy esetén (Musca domestica, négy napos) 40% irreverzibilis irtóhatást mutatott. 2. példa Rozsdamentes acélból (V4A) készült csőben 273 g hexaklórciklopentadiént és 100 g ciklopentént 5 órán át 140 C°-ra hevítettünk, majd a kapott reakcióelegyet az 1. példa szerinti módon dolgoztuk fel. Ekkor 315 g tiszta 4, 5, 6, 7, 8, 8-hexaklór-4, 7-metilén-3a, 4, 7, 7a-tetrahidroindánhoz jutottunk. 3. példa Vastagfalú üvegcsőben 273 g hexaklórciklopentadiént és 100 g ciklopentént 24 órán át 100 C°-ra hevítettünk és a kapott reakcióelegyet az át nem alakult ciklopenténből 20 mm Hg nyomáson és 60 C°-on elkülönítettük, majd vákuumban 1 mm Hg nyomáson 100 C°-on 80 g nem reagált hexaklórciklopentadiént desztilláltunk le. A kapott desztillációs maradék átkristályosítása után 235 g tiszta 4, 5, 6, 7, 8, 8-hexaklór-4, 7-metilén-3a, 4, 7, 7atetrahidroindánt kaptunk. 4. példa. 100 ml széntetrakloridban 20 g 4, 5, 6. 7, 8, 8-hexaklór-4, 7-metilcn-3a, 4, 7, 7a-tetrahidroindánt oldottunk és 30 C°-on ultraibolya fénnyel való besugárzás közben 20 percen át gázalakú klórral kezeltük, mimellett óránként 5 1 klórt vezettünk át. Reakció közben az anyagot gázzáró kavaróval erélyesen kavartuk. Az oldószer ledesztillálása után 22 g fehér, kristályos anyag maradt vissza, amely 65,74% klórt tartalmazott és bruttó képlete C10 H 7 ,]C1 6 , 9 volt. Ezt a terméket A klórozási terméfc-nek neveztük.
