144557. lajstromszámú szabadalom • Rovarirtószerek és eljárás előállításukra
144.557 5 tuk. Kihűléskor 25 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalán kristályosodott ki tűk alakjában.: A termék olvadáspontja 230 C volt. 7. példa. Vízfürdőn 27,3 g hexaklórciklopentadiént és 20 g dihidrofuránt 24 órán át hevítettünk. Ezután a dihidrofurán feleslegét ledesztilláltuk és a maradékhoz 50 ml petrolétert adtunk. A —10 C°-ra lehűtött keverék leszivatása után a kapott sárgás kristálykását sok metanollal kimostuk, miközben 20 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9,-tetrahidroftalánhoz jutottunk színtelen kristályok alakjában. 8. példa 100 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt 300 ml széntetrakloridban melegítés közben oldottunk és az oldatba kb. 70 C°-on UV besugárzás mellett 25 1 pro óra sebességgel klórt vezettünk be. Klórózás közben az oldatot intenzíven kavartuk. Tíz perc múlva a reakció befejeződött és az oldatot vákuumban bepároltuk. 110 g fehér kristályos anyag maradt viszsza, amelynek összetétele elementáranalízis alapján CgH5 , 4 OCl 6 , 6 . 9. példa 100 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt 300 ml széntetrakloridban oldottunk és a 8. példa szerinti módon 70 C°-on 25 1 pro óra sebességű klórral 40 percen át klóroztuk. A klórózás és az oldószer lepárlása után visszamaradó kristályos anyag (120 g) bruttó képlete CgHs.gOCla,!. Ha n-heptánból átkristályosítottuk 100 —122 C° olvadáspontú anyagot kaptunk. Analízis: C9 H 4 OCl 8 Számított: C 26,25% H 0,98% O 3,89% Cl 68,88% Mólsúly: 411,78 Talált: C 26,33% H 1,17% O 3,68% Cl 69,18%, 10. példa 100 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt 300 ml széntetrakloridban oldottunk és a 8. példa szerinti módon 2 órán át óránként 25 1 klórral klóroztuk. Az oldószer lepárlása után 130 g kristályos termék maradt viszsza, melynek bruttó képlete C9 H 3 OCl 9 . 11. példa 100 g 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9-tetrahidroftalánt 200 ml széntetrakloridban oldottunk, majd 80 g szúlfurilkloriddal és 0,5 g benzoilperoxiddal 8 órán át visszafolyatás mellett hevítettünk. A reakció befejezése után az oldatot vákuumban szárazra pároltuk. Sárgásfehér maradékot kaptunk, melynek összetétele CgH^OCLj^. 12. példa a) 10 literes állólombikba, mely folyóvízzel hűthető volt, 9 1 2,09 n nátriumhipoklorit oldatot vittünk, amely literenként még 0,2 mó! szabad nátriumhidroxidot tartalmazott. Ezt az oldatot erős kavarás közben egyszerre 110 g frissen desztillált ciklopentadiénnel hoztuk össze. A kavarást gyorsforgású berendezéssel még 15 percig folytattuk, miközben a hőmérséklet 40 C°-ra emelkedett. Félóra után az oldatból nehéz, sárga, viszkózus folyadék vált ki, amelyet elkülönítettünk. A visszamaradt reakcióoldatot újra 15 C°-ra hűtöttük le és kavarás közben mégegyszer frissen desztillált 110 g ciklopentadiént adtunk hozzá. Erre még 15 percig kavartunk, miközben a nehéz, sárga reakciótermék további mennyisége keletkezett. Egy óra múlva elkülönítettük és az első termékkel egyesítettük. Ily módon az összesen bevezetett 210 g ciklopentadiénből összesen 728 g szúrós szagú és sárgásbarna színű nyerstermékhez jutottunk, melyet R termék-nek jelöltünk. Ennek törésmutatója nD 2 o = 1,5611 és 25,79% szenet, 0,68% hidrogént, 73,36% klórt tartalmaz. b) A kapott R termék 200 g-jából 20 mm Hg nyomáson egyszerű desztilláló készülékben 175 g-t ledesztilláltunk és ezt a frakciót mint S termék-et a 2,5-dihidrofuránnal való reakcióhoz használtuk fel. Ez elegy törésmutatója no20 = 1,5585. c) Az R termék 200 g-jából a b) szerinti módon 160 g-t ledesztilláltunk és a kapott frakciót mint T termék-et használtuk tovább a további átalakításhoz. Ez elegy törésmutatója no20 = 1,5578 volt. lel. példa a) A 12 a) példa szerinti R termék 54,6 g-ját 21 g 2,5-dihidrofuránnal zárt csőben 20 órán át 110 C°-on hevítettük. A sötétszínű reakcióelegyet ezután vízfürdőn 20 mm vákuumban az át nem alakult dihidrofurántól megszabadítottuk. Az így kapott maradékot 300 ml széntetrakloridban feloldottuk. Az oldatot kavaróval, visszafolyós hűtővel és hőmérővel ellátott háromnyakú lombikba vittük be. A 70—80 C°-ra hevített oldatba kavarás közben és 500 wattos higanygőzlámpával való besugárzás mellett óránként 21 1 sebességű klóráramot vezettünk be. Félóra eltelte után az oldószert vízfürdőn 20 mm Hg vákuumban ledesztilláltuk, amikoris 76,5 g félig szilárd I a termék-et kaptunk, melynek analízise az alábbi összetételt mutatta: C 31,26% H 1,78% O 4,23% Cl 62,61% b) A 13 a) példa szerinti módon a 12 a) példa szerinti R termék 54,6 g-ját 21 g 2,5-dihidrofuránnal 20 órán át 110 C°-on hevítettük és hasonló módon dolgoztuk fel. Az ezután következő klórozást a klór azonos áramlási sebessége mellett 90 percen át hajtottuk végre. A szántetraklorid lepárlása után 85 g félig szilárd I b term,ék-hez jutottunk, mely az alábbi összetételt mutatta: C 28,35% H 1,44% O 3,88% Cl 66,43% c) A 13 a) példa szerinti módon a 12 a) példa szerinti R termék 54,6 g-ját 21,0 g 2,5-dihidrofu-
