144236. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aliciklusos laktonok előállítására
4 144.236 Ezen acetilénes lakton 0,90 .g-jának 100 cm;i etilalkoholban: való oldatát légköri nyomáson palládiumkatalizátor segélyével hidrogénezzük. A katalizátort a szokásos módon 0,1 g palládiumklőrürből, 1 g aktívszénből és 0,2 g nátriumformiátból készítettük. Az elméleti hidrogéníogyasztást (180 cm:i ) 5 percen belül elérjük, ezután hidrogén már nem abszorbeálódik. Szűrés után az oldatot bepárologtatjuk és desztilláljuk 0,7 g 183 C°'0,9 mm forráspontú olajat kapunk. Az analízis értékei a CIG H20 O2 összképletet igazolják (számított értékek: 78,65% C, 8,25% H) és ezáltal az l-(2-feniletil)-ciklohexanol-2-ecetsav laktonjának feltételezett szerkezetét is: 2. Fenilacetilénnek a ciklohexanon-2-propionvasetilészterére (fp. 140—150 C710 mm) való addicióját az, 1. példához hasonlóan foganatosítjuk. A kapott nyerstermék forráspontja 180— 230 C°/l—5 mm és hosszabb állás közben kikristályosodik. Olvadáspontja 83—84 C°. A feltételezett C17 His 02 összképletet az analízis igazolja; számított értékek: 80,28% C, 7,13% H; talált értékek: 80,44% C, 7,34 H. A termék tehát az l-feniletinil-ciklohexanol-2-propionsav laktonja, melyet a következő szerkezeti képlet illet meg: Ezen acetilénes lakton 0,6 g-jának hidrogénezését az 1. példához hasonlóan foganatosítjuk. Az elméleti (100 cm3 ) hidrogénfogyasztást 15 percen belül érjük el. 0,4 g kristályos, termékhez jutunk, melynek olvadáspontja, petroléterből átkristályosítva, 98 C° volt. Az analízis igazolta a C17 H22 02 összképletet és ezáltal az l-(2-feriiletil)-ciklohexanol- 2-pr opionsav laktonj ának szerkezeti képletét. Számított értékek: 79,03% C, 8,58% H; talált: 78,91% C, 8,62% H. 3. 1,95 g fémkáliumnak 40 cm3 tercier butüalkoholban való oldatához 5,1 g fenilacetilént adunk és a keletkezett acetüidoldathoz 5- perc leforgása alatt kavarás közben hozzáadjuk 9,5 g 2-etil-3-:meti:lciklohexanon-3-karibonsavetilész ter (fp. 88—89 C71 mm) oldatát. Ezt az'oldatot 2-etil-3-metilciklohex-2-enonból, ciánhidrogén addiciójával, hidrolízissel és észterezéssel állítottuk elő, majd a terméket további 30 cm3 tercier butüalkoholban feloldottuk. Az elegyet 15 órán át szobahőmérsékleten állni hagytuk, majd 45 percig.80 C°-ra felmelegítettük. Lehűtés után az oldatot 5 cm3 konc. sósavnak 20 cm3 vízben való oldatával megbontjuk és csökkentett nyomáson közel szárazra bepároljuk. A maradékhoz hozzáadunk 100 cm3 vizet és az: olajos
