144184. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénhelyettesítésű difenoxi-dikarbonsavak, ezek sói és észterei előállítására
2 144.184 3. példa 48,0 g 2, 4, 6-trijódfenolt, 20,2 g a.lfa-alfa'dibrómparafasav-dietilésztert, 20,0 g hamuzsírt, 10,0 g vízmentes nátriumszulfátot é3 220 ml metiletilketont 30 öra hoszat forralunk. Az elegyet 0°-ra lehűtjük és a kivált terméket leszívatjuk, majd kevés metiletilketonnal mossuk. A megszárított terméket 500 ml vízzel mossuk, megszárítjuk és kétszer, 100—100 ml alkoholl'ü kiforraljuk. 21,1 g magasolvadáspontű nyers alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfenoxi)-parafasavdietilésztert kapunk, olv. p. 148—153°. Ez az észter benzioesavmetilészterből átkristályosítva és csatlakozclag forró alkohollal és metiletilketonnal mosva, vagy pedig ecetészterből ismételten átkristályosítva 158°-on olvad. A metiletilketonos anyalúgot 50 ml-re besűrítjük és 0°-ra lehűtjük. A kikristályosodó terméket leszívatjuk, kevés metiletilketonos alkohollal mossuk és háromszor 75—75 ml alkohollal kiforraljuk. 21,0 g 86—123° között olvadó izomérelegyet kapunk. Ezt az elegyet metiletilketonból frakcionált kristályosítással alkotórészeire szétbonthatjuk és ily módon a jobban oldható, alacsonyabb olvadáspontú alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfenoxi)-parafasav-dietilészterhez jutunk, mely ecetészterből átkristályosítva 102—103°-on olvad. 4. példa 44,6 g mezo-alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódíenoxi)-adipinsav-dimetilésztert 35,0 g marónátront és 550 ml vizet 20 óra hosszat kavarás koz~ ben forralunk. A tiszta oldatból, lehűléskor az alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfenoxi)-adipinsav dinátriumsója csillogó, színtelen lapocskák alakjában kristályosodik ki. Ezt 125 ml vízből átkristályosítjuk, a kivált, finoman kristályos sót 200 ml forró vízben feloldjuk, megszűrjük és a forró oldatot kavarás közben sósavval megsavanyítjuk. Az elegyet még forró állapotban leszívatjuk. A fehér színű savat vízzel mossuk és 8,5 g dietanolaminnal együtt feloldjuk 400 ml 80—90°-os vízben. A tiszta oldatot forrón sósavval megsavanyítjuk. 39,0 g (az elméleti termelés 90 %-ának megfelelő), bomlás közben 288— 290°-os, (korrigálatlan) olvadáspontú mezo-alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfenoxi)-ad!pinsavat kapunk. 5. példa E példa kapcsán ismertetjük, hogyan juthatunk a 4. példa szerint előállított szabad savból annak szerves bázisokkal képezett sóihoz, éspedig közvetlenül a kívánt százalékos oldatban: 10,8580 g mezo-alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijód-fenoxi)-adipinsavat és 3,9043 g metilglukaniint 45 ml forró vízben feloldunk és az oldatot vízzel 49,2 ml-re kiegészítjük. Így a mezo-alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfenoxi)-adipinsav~bisz-metilglukaminsójának 30%-°s oldatához jutunk (3,0 g anyag 10 ml oldatban). Hasonló módon állíthatjuk elő ugyanezen sónak pl. 40%-os vizes oldatát. Hasonló módon előállítható a mezo-alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfeooxi)-adipinsav-bisz-dietanolaminsójának pl. 35%-os vizes oldata is. Az oldat tiszta és viszkózus. Viszkozitása 20"-on i'60 cP, 30°-on 200 cP és 37°-on 80 cP. 6. példa 10,2 g mezo-alfa-alfa'-bisz-(4-metil-2, 3, 5, 6--tetrabróm-fenoxi)-adipinsav-dimetilésztert, 20,0 g marónátront és 100 ml vizet 20 óra hosszat kavarás közben forralunk, ezután 100 ml vizet adunk hozzá és további 5 óra hosszat kavarás közben forraljuk. Minthogy a mezo-alfa-alfa'-bisz-(4-metil-2, 3, 5, 6-tetrabróm-fenoxi)-adipinsav dinátriumsója forró vízben is kevéssé oldható, az oldat nem tisztul fel. Az elegyet lehűlni hagyjuk, leszívatjuk, a leszívatott sót. hideg vízzel mossuk és kavarás közben, forró hígított sósavba (5 ml tömény HCL és 100 ml víz) szórjuk}, forrón leszívatjuk és ezt a műveletet megismételjük. A száraz, nyers savat kétszer kiforraljuk 75—75 ml benzollal. Bepárologtatás és kihűlés után a benzolból kiválik a kristályos, el nem szapoanosítható dimetilészter. A nyers savat bisz-dietanolaminsójának forró, vizes oldatából csapjuk ki. 8,4 g (az elméleti termelés 85%-ának megfelelő mennyiségű) bomlás közben 283—285°-on (korrigálatlan) olvadó mezo-alfa-alfa'-bisz-(4-metil-2, 3, 5, 6-tetrabróm-fenoxi)-adipinsavat kapunk. 7. példa 11,7 g magasolvadáspontú alfa-alfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfenoxi)-parafásav-dietilésztert, 22,0 g marónátronit és 200 ml vizet, kavarás közben 25 óra hossziat forralunk. Az elegyet lassan 0°-ra kihűlni hagyjuk és a kivált, nagytérfogatú fehér terméket leszívatjuk, ezután feloldjuk 150 ml forró vízben, az oldatot szűrjük és sósavval forrón megsavanyítjuk. A fehér savat 80 ml n/4 NaOH-ból átkristályosítjuk, megszárítjuk és 75 ml benzollal kiforraljuk. 10,6 g fehérszínű alfaalfa'-bisz-(2, 4, 6-trijódfenoxi)-parafasavat kapunk, olv. p. 242—243° (az elméleti termelés 95%-a). Alkoholból kétszer átkristályosítva, a sav fehér, rozettákban elhelyezkedő tűk alakjában válik ki, olv. p. 251—252°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás RjOOC—CH—(CH2 )„ -CH—COORi O O 1 A 1 X2-4-1 \x R2 \XR2 általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben Rí hidrogént, alkilcsoportot vagy valamely szervetlen vagy szerves bázis maradékát,
