143942. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos ketalok előállítására pirokatechinból és ketonokból

2 143.942 nyiségekkel indítjuk s a többit a reakció folyamán fokozatosan, részletekben adagoljuk. A víznek a forrásban levő elegyből való maradéktalan eltávolítása, valamint, messzemenő teljesítmény mellett, a reakció meggyorsítása végett megakadályozandó, hogy a nedves párlat vagy a párlattal magával ragadott vízrészecskék újra meg újra visszakerüljenek a reakcióeiegybe. Ezt igen egyszerűen azzal érjük ei, hogy a nedves kondenzátumot az átmenőoszlop felső részébe vezetjük vissza. A kondenzátumok víztelenítése ily módon magában az oszlopban megy végbe és a reakcióeiegybe csupán vízmentes visszafolyó-párlatok kerülnek. Ezáltal a reakcióegyensúlynak a kívánt értelemben való eltolódását gyorsabban és messzebbmenően érjük el. 1. példa 150 rósz pirokatechint 150—450 'rész heptanon-2-vel, melyet fokozatosan, részletekben adagolunk, és 3 rész kénsawal, tömény foszfor savval vagy e két sav elegyével, vagy pedig adott esetben 5 rész aktív fehérítőfölddel, mely az említett savmennyiségeket abszorbeálva tartalmazza, 10—15 óra hosszat légköri nyomáson forralunk. A reakcióelegy forrási hőmérséklete aszerint, hogy milyen mennyiségű heptanon-2-t alkalmaztunk és. milyen, mértékben halad a reakció, 150—190 C°. A hőmérséklet olyan mértékben eimelkedik, amilyen mértékben csökken az. elegyben az alacsonyabban forró heptanon-2, annak következtében, hogy abból pirokatechinnel ketal keletkezik. A moJáris mennyiségben képződő víz azeotroposan átdesztillál és lehűléskor alsó rétegként gyűlik essze, míg a nedves heptanon-2 az oszlopba visszafolyik. Miután, már kb. 10 óra múlva, a vízképződés befejeződött, 3 rész szóda hozzáadása mellett előbb a heptanon-2-t desztilláljuk le; ezután, 10—12 mm nyomás, alatt és 120—<125 C°-on, elegy desztillál át, mely a heptanon-2 ketaljából és át nem alakult pirokatechínből áll, mely kristályosan kiválik s melytől a főtömeget ieszivatással vagy centrifuga]ássál megszabadítjuk. Az elkülönített ketal még tartalmaz, csekély mennyiségű pirokatechint, melytől melegen, lúggal való mosás útján megszabadítható. Csekély mennyiségű desztillációs, maradék mellett kb. 25—35 rész pirokatechint és 175—200 rész pirokatechin-heptanon-2-ketalt kapunk; a termelés, pirokatechinra vonatkoztatva, az elméletinek kb. 80—85 százaléka. 2. példa 150 rész pirokatechint 150 rész izobutironnal (diizopropilketonnal) forralunk. 10 óra leforgása A kiadásért felel: a Közgazdasá; alatt hozzáadjuk legtöményebb foszforsav és kénsav 50%-os elegyének mintegy 5 részét. A kezdetben 160 C° alatti forrási hőmérséklet, hamarosan 165 C° fölé emelkedik, amire a reakció gyorsabb lefolyása végett szükség van. Miután a hőmérséklet a 170°-ot meghaladta, a forrásban levő elegyhez 15 óra leforgása alatt részletekben hozzáadunk 50 rész izobutiront és tartjuk a 170°-os. hőmérsékletet. Ezután a hőfokot 180—190\ig emelkedni hagyjuk. A nedves izobutiron az oszlopon át visszafolyik és abban víztelenítődik. Összesen mintegy 1 mol víz válik le, a jelen esetben kb. 21—22 rész. A reakció befejeztével az elegyhez 5 rész szódát adunk és a desztilláció folyamán előbb izobutiront, azután az, izobutiron ketalj'ának és a visszanyert pirokatechinnek elegyét kapjuk. Ilyen módon 20—30 rész változatlan pirokatechin mellett 175—200 rész, pirokatechin-izöbutironketalhoz jutunk, felhasznált pirokatechinre vonatkoztatva, az, elméleti termelés, 80—85%-át. Ha azonban a nedves izobutiront közvetlenül, víztelenítés nélkül hagyjuk az oszlopba visszafolyni, a termelés aránylag csekély, nevezetesen körülbelül olyan értékek körüli, mint az ismeretes, moláris mennyiségű foszforpentoxiddal dolgozó eljárások termelése'. Hasonló módon más ketonok is reakcióba hozhatók, pl. a ciklohexanon, ciklopentanon, diizobutilketon, dibutilketon, acetofenon, etilizopropilketon stb., abban az esetben is, ha a keton forráspontja, mint az izobutironé, nem, elegendő az optimális reakcióhőmérséklet elérésiére és ha az enolizálhatóság hiánya, továbbá az izopropilcsoportok következtében a térkémiai gátoltság folytán a jó termelés elérése' érdekében különleges akadályokat kell leküzdeni. Ilyen esetben a 2. példa szerinti munkamódhoz folyamodunk. Szabadalmi igénypont: Eljárás ciklusos ketalok előállítására pirokatechinből és ketonokból azeotropikus-katalitos úton, melyre jellemző, hogy a reakeiórésztvevőket savanyú katalizátorok jelenlétében, forrási hőmérsékleten hagyjuk egymásra hatni, mimellett a reakcióelegy forrpontját azáltal fokozzuk, hogy az alacsonyabb forráspontú elegyalkatrészt, a ketont, több részletben, fokozatosan adagoljuk, és a erakció folyamán keletkező vizet a visszafolyó párlatból elkülönítjük, majd a víztartalomban szegény ketont vezetjük: vissza a rendszerbe. :i és Jogi Könyvkiadó igazgatója 1989. Terv Nyomda, 1958. — Felelős vezető: Gajda László