143755. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-acilezett helyettesített iminodibenzil-származékok előállítására
2 143.755 propilamin, dibutil- és diamil-aminok, metil-allilamin, diallilamin, pirrolidin, piperidin vagy C-alkilezett pirolidinok vagy piperidinek: Alifás vagy aralifás alkoholok halogenidjeinek vagy szulfátjainak — pl. metiljodidnak, dimetilszulf átnak,. etilbromidnak vagy benzilkloridnak — hozzákapcsolásával, a tercier 5-aminoalkanoil-dihalogéno- vagy -dimetil-iminodibenzilekből szokásos módon kvaterner ammóniuimvegyületek keletkeznek. Ilyen vegyületeket még oly módon is előállthatunk, ha /Rí R—N<( XR, -általános képletű. tercier aminokat használunk a szekunder aminők helyett, amikor az 5-(halogénalkanoiD-dihalogéno- vagy -dimetil-iminodibenzi-. lekkel cserebontást végzünk. A képletben R alkílvagy aralkilmaradék, Rt és'R2 jelentése a fenti. • Az új vegyületek szervetlen vagy szerves savakkal— mint amilyenek pl.: sósav, kénsav, foszforsav, borsav, citromsav és szalicilsav — sókat alkotnak, melyek részben, megközelítőleg közömbös reakcióval vízben oldhatók. Az alábbi példák az új vegyületek előállítását közelebbről világítják meg. Egyéb megjegyzés hiányában részekén súlyrészeket értünk, melyek a térfogatrészekhez úgy aránylanak, mint aga om3 hez, A hőmérsékleteket C°-okban adjuk meg. 2. példa 1. példa CH,—CH2 Cl I >CH2—CH 2 \ CO—CH—N< \CH2 I XCH,—CH, X CH3 11,5 rész 3,7-diklór-iminodibenzilt 50. térfogatrész abtsz. benzolban oldunk és 11 rész alfa-brómpropioinilbromiddal visszafolyatva 6 óra hosszat •forralunk. Ezután az oldószert vákuumban teljesen lepároljuk és a maradékot éterben átkristályosítjuk. Az 5-(alfa-bróm^propionil)-3,7-diklór-iimino-> dibenzil 164°-on ol-vad. Ebből 12,4 részt benzolban oldunk és 10 rész piperidinnel 16 óra hosszat viszszafolyatva forralunk. Lehűtünk, éterrel hígítunk és egyenként 10 térfogatrészt n-sósavvál ötször kirázunk. Az egyesített savanyú kivonatokat tömény ammóniával alkáliássá tesszük. Leszívunk és. sok alkoholból némi szén hozzáadásával átkristályosítunk. Az 5-(alfa-piperidiho-propionil)-3,7-diklóriminodibenzil, (5-(alfa-piperidino-propionil)3,7-diklór-10,ll-dihidro-5-dibenzo/b, f/azepln) 166— 167°-on olvad. Analóg módon kapjuk az 5-(alfapiperidino^propionil) -2,8-dimetil-iminodibenzilhidrokloridöt, olv. p. 220—222°, valamint az 5-alfa-dietilamino-propionil)-2,8-dimetil-iminodibenzil. hidrokloridöt, olv. p, 210—212°. ,CH,—CH. CO—CH,-N< C2 H 5 C2 H 5 27 rész 3,7-diklór-iminodibenzilt 100 térfogatrész absz. benzolban oWtunk és 9 térfogatrész klóracetilkloriddal 6 óra hosszat visszafolyatva forralunk. Ezután az oldószert vákuumban' lepároljuk és a maradékot éterben átkristályosítjuk. Az 5-klóracetil-3,7-diklór-iminodibenzil 142°-on olvad. Ebből 15 részt 50 térfogatrész tiszta dietilaminnial 16 óra hosszat visszafolyatva forralunk. A terméket vízbe öntjük és éterrel kirázzuk. Az éteroldatokból a bázist hígított sósavval rázzuk ki. Az egyesített sósavas kivonatokat tömény ammóniával alkáliássá tesszük és : a kicsapott 5-dietil-aminoacetil-3,7~diklór-iminodibenzilt, (S-dietilaminoacetil-SjKliklór,-10,!l-dihidro-5-dibenzo/b, f/azepint) alkoholból átkristályosítjuk; olv. pontja ekkor 99—100°. Analóg módon az alábbi vegyületeket kapjuk: 5-piperidino-acetil-3,7-diklór-iminodiberizil (5-piperidino-acetil-3,7-diklór-10,ll-dihidro-dibenzo/b, f) azepin), olv. p. 105°, 5-pirrolidino^acetil-3,7-dibróm-iminodibenzil, .5- (alf a-piperidino-propionil) -3,7-dimetíl-iíminodibenzil, olv. p. 124—125°, valamint 5-(alf a-dietilamino-propionil) -3,7-dimetil-iminodibenzil, olv. p. 265^—267°. Szabadalmi igénypont: Eljárás CH,—CH, X-^+ -|~X "V CO—C n— H2n —N< ,-Ri VR, általános képletű N-acilezett helyettesített iminodibenzil-származékok előállítására, mely képletben n 1-től 5-ig terjedő egészszám, Rx és R2 1—5 szénatomot tartalmazó alkilosoportok, vagy az N-atommal együtt 5—6 gyűrűtagos alkilénimino-maradék, és X halogénatom vagy metilesoport, azzal jellemezve, hogy N^(halogénal:kanoil)-dihalogéno- ill. -dimetil-iminodibenzilt dialkilaminnal — melynek 1—5 szénatomú alkilcsoportjai vannak —, vagy 5—6 gyűrűtagos alküéniminnel cserebomlásba hozunk és, kívánsághoz képest, alifás vagy aralifás alkoholok halogenidjeivel vagy szulfátjaival vagy szervetlen vagy szerves savakkal kezelve, a kvaterner amimóniumvegyületekké, ill. a megfelelő sókká alakítjuk át. A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója J919. Terv Nyomda, 1957. — Felelős vezető: Gajda László
