143103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 20-ketopregnán-vegyületek 20-ciánhidrinjei előállítására
9 Megjelent: 1956. június hó 1-én ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 14 3.103.* SZÁM 12. o. 25. OSZTÁLY - Go—381. ALAPSZÁM Kijárás 20-k e t opregnán-v egy ü letek 20-eiánhidrinjei előállítására Bejelentő: Gyógyszeripari Kutató Intézet. Budapest A bejelentő intézet által megnevezett feltaláló: Windholz i'amás. Bejelentés napja: 1954. szeptember 22. Azt találtuk, hogy 3.11 20-triketopregnan-íízarmazékok 20-keto-es<iportja szelektíven eianhidnnézhető. Az eljárásban hasznait kiindula-t vegyuletek i 3.11.20-triket.opregnán ül «.11 pregnán olyan sál mazck.it lehetnek, melyi k ■ tl> v.,gv több telítetlen kötést és egyéb olyan szubsztituenseki ; tartalmaznak. melvek eiánhidrid képzéseié n m alkalmasak. A cian.rndrinez.est ug> vegezz nansz«'irmaz<*kokítt rnt*ící*i‘cssd eiánhidfinnel. mialtal a kivan K. hogy lenti preg■ aga Itatjuk ai'e'Oi:v egytílé t ék hez. j utunk De dolgozhatunk szobahőíokon is és ha /.naihatok egyéb ismert és könnyen előállítható e:anhidrinek is. mint pl .• metil-etilketon-ciánhidrinje. Egyes esetekben igen elősegiti ■ reakciót ha t reakcioelegyhez pár est■;ip nati rumkarbonat. annnóniumhidroxid. nátnunnu tilal. vagy egyéb lúgos katalizátor oldatát adjuk 11 -és helyzetben kelő-e.-• ip. n : -t nen: tartalmazó 3,20-dikelopregnánok szelektív cianhidnneze.se hasonló módszerrel az irodalomban már ismertetve volt 1 Gazz. Cilim. Ital. 11)54. 312. old . Nem volt azonban előrelátható az a körülmény, hogy olyan pregnánszármazékok. melyek a 11-es helyzetben is tartalmaznak egy kéto-csoportol. szintén csak a 20-as keto-esopor! bán fognak ciánhidridképződés mellett reagálni: a li-t^s keto-csoportokon pedig nem. A fentiek szerint előállított pregnán-származekok 20-ciánhidrinjei közbeeső tei mékként szerepelnek gyógyászatilag fontos szterin-származékok előállításánál. Példa : 1.5 g 11-ket»- : i'gesteront oldunk, 30 percig tartó melegítéssel. 3.5 kem doszt aceton-ciánhidrinben. majd 2 csepp N a-CO,-oldatot adunk hozzá és az elegyí t 24 oran at szobahőíokon állni hagyjuk. Elkülönítjük a sivalt kristályokat és jégecetből át<Krisiályositjuk a sapott terméket. llymóáon 1.45 g, 155 156 -os bomláspontú 1 l-keto-progesteron-20-n ; o n oe i án h í d r i n t n y erű n k. badahni iur nyponiok L Kijárás 3.11.2U-iríketopregnán-vegyületek 20 e:anhidrinjei éli »áll idusára azzal jellemezve, hogy a 3.11,20-triketopi-egnan-vegyületekei C O csoport tót tartalmazó vegyuietek HCN-nel képzett addic:ós termékeivé: esetleg alkálik us katalizátorok j< lenlétében r eagaltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve. hogy a 3.11.20-tnketopregnán, íll. allopregnán származékok egy. vagy több telítetlen kötést es egyéb olyan szubsztituenseket tartalmazhatnak, melyek eianhidrin képzésére nem alkalmasak. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve. hogy 1 l-k“íopàÿgesteront 20-monociánhidrinné alakítunk aeeton-ciánhidriddel. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy a reakciót 100 alatti hőmérsékleten hajtják végre. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve. hogy a reakciót alkálikus katalizátorok jelenlétében hajtjuk végre. kiadáséi t felel: a Közgazdasági es .Teei Könyviuatój;) 1106. Terv Nyomda. 1 — Felrlös \ * • • ■ t « » !*.«•' tr <* » : Imre
