142977. lajstromszámú szabadalom • Eljárás anilin gőzfázisú N-alkilezésére
2 142.977 V2% NH3-tartalmú vízben hagyjuk szemcsés anyaggá szétesni, majd a folyadékot leszívatjuk és a csapadékot annyi ammóniás vízzel fedjük, hogy az szűrőnedvesen 2—3% ammóniumnitrátot tartalmaz, majd alaktestekké formáljuk, lassan szárítjuk és célszerűen 4CJÖ C°*.> körüli hőmérsékleten aktiváljuk. Ha az ily vmódpij kapott aktivált anyag esetleg még nitrátot tartalmaz, célszerű ha azt vízzel történő mosással eltávolítjuk, majd víztelenítés céljából újból 400 C° körüli hőmérsékletre hevítjük. A fenti módon előállított katalizátor segélyével 260—275 C°-on etilalkohollal alkilezve alig kimutatható etilénképződés, mellett, legfeljebb 2-^3% C-alkilszármazék adódik és az anilin konverzióját 65—72% között tarthatjuk, úgy hogy az eljárás lényeges haladást jelent az eddig ismeretes eljárásokkal szemben. Az alkilezésnél felhasznált katalizátort a következőképpen állíthatjuk elő: * 61 kg AI Og-nak mégfelelő timföldhidrátot szűrőnedves állapotban 583 kg 40%-os salétromsavban forralás közben oldunk, majd az oldatot 300 kg 20%-os ammóniaoldattal együtt néhány óra folyamán 35 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten 280 liter vízbe keverjük. A kiváló csapadékot szűrjük,, de/nem mossuk. A szűrőlepény súlya 570 kg, ammónnitráttar{alma 22Q/0. A lepényt igen gyorsan szárítjuk 120 C°-on, amíkoris az anyag üveges szerkezetűvé válik. Lehűlés után ^/o-os ammóniás vízbe adagoljuk. Az anyag néhány órai állás utá^v apró szemcsékre esik szét. A szemcsés, anyagot szűrjük, a csapadékot célszerűen 10^12 mm élhosszü kockákra formázzuk,, majd a következő módon lassan szárítjuk. Egy napon át levegőn, egy napon át 50 C°-on, majd naponként a hőmérsékletet 50 C°-kal emelve egészen 200 C°-ig végezzük a szárítást. Az így megszárított alaktesteket néhány órán át 40Q ,C^0 -on aktiváljuk. Az aktiválás közben elbomló ammóniumnitrát gőzei a felület kialakítását igen kedvezően befolyásolják. A fenti módon mintegy 100 liter 50 kg súlyú katalizátort kapunk. Az így előállított katalizátort szemcsés alakban használjuk, 12 liter mennyiségű katalizátort 7 db, egyenként 55—-54 mm átmérőjű acélcsövet tartalmazó futőkppennyel körülvett reaktorba helyezünk és azon óránként 1,5 liter olyan keveréket hajtunk át 'gozfázisban, mélyben az anilin és etanol molaránya 1 :1.25. ,A reakcióhőfokát 270 C°-on tartjuk, ámikoris a keresztülvezetett anilinből 72% alkiléződik. Az alkilezett termékből 65% monoetilanilin, 6% dietilanilin és 1% C-nlkü v°<?víi\et. Etilénképződés nem volt. kimutatható. összesen. 13,50 kg reakciókeverékét tápláltunk be, melyből 13,20 kg mennyiségű kemence-terméket kaptunk, ebből az egyes vegyületek frakcionált desztillálással elkülöníthetők. A kiadásért felel: a Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás anilin gőzfázisú N-alkilezésére alkohollal alumíniumoxidkatalizátor jelenlétében, melyre jellemző, hogy katalizátorként, 500í*-600 g/i térfogatsúlyú és nitrogén adszorbcióval mért 180—270 m"-/g felületű aktivált alumíniumoxidkatálizátort használunk és a reakcióhőmérsékletet 290 C° alatt tartjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy alkoholként etilalkoholt használunk és előnyösen 540—560 g litersúlyú és 240—260 m2 /g felületű alumíniumoxidkatálizátort alkalmazunk. 3. A 2.-igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy olyan alumíniumoxidkatálizátort használunk, melynek furángőz adszorbcióval gravimetrikus úton meghatározott átlagos pórusmérete 30 A körül van és a leggyakaribb pórusméret 38—46 A, közepesen 41 A körüli. 4. A 2. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy főleg monoetilanilin előállítása céljából az anilint és az alkoholt 1 :1,2—1,8 mol arányban alkalmazzuk és a reakció hőmérsékletét 290 C° alatt, előnyösen 245—275 C°^on tartjuk. 5. Az eljárás az 1—4. igénypontok szerinti eljárás foganatosítására alkalmas katalizátor előállítá-' sara, melyre jellemző, hogy alumíníumnitrátoldatban ammóniumhidroxiddal alumíniumhidróxid-! csapadékot létesítünk, emellett az oldatok töménységét úgy választjuk meg, hogy a szűrőnedves alumíniumhidroxid csapadék 15—40%, előnyösen 20— 25% ammóniumnitrátot tartalmazzon, a csapadékot formatestekké alakítjuk, és az ammóniumnitrát bomlási hőmérséklete alatt, előnyösen mintegy 120 C°-on olyan gyorsan szárítjuk, hogy a csaxiadék üvegszerű külsejű anyaggá száradjon, a megszárított anyagot ammóniumhidroxid tartalmú vízbe helyezve szétesni hagyjuk, majd az ammóniás víztől elkülönítjük, a csapadékot formatestekké alakítva lassan megszárítjuk, majd 350—500 C°-oh aktiváljuk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy az első szárítás során kapott üvegszerű formatesteket mintegy ¥2% NHs-tartalmú vízben szemcsés anyaggá hagyjuk szétesni, majd a folyadékot leszívatiuk és a csapadékot annyi ammóniás vízzel fedjük, hogy az szűrőnedvesen 2—3% ammóniumnitrátot tartalmazzon, majd alaktestekké formáljuk és előnyösen 400 C° körüli hőmérsékleten aktiváljuk. 7. Az 5. vagy 6. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy az ak-: tivált anyagot nitrátmentesre mossuk és víztelenítés céljából újból célszerűen 400 C° körüli hőmérsékletre hevítjük-. ;J és. Jo.gi: Könyvkiadó igazgatója ~ lü3.,Tery Nyomda,, 1056. — Felelíjs vezető:. Bolgár": Imre
