142870. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-ciánxantén és xantén-9-karbonsav előállítására

o Megjelent: 1955. december hó 1. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.870. SZÁM 12. q. 14-31. OSZTÁLY - GO-394. ALAPSZÁM Eljárás 9-ciánxantén és xántén-9-karbonsav előállítására A Magyar Állam, mint a Gyógyszeripari Kutató Intézet (Budapest) jogutóda. Feltalálók: Dr. Vargha László, Windholz Tamás, Kasztreiner Endre. ' A bejelentés napja: 1954. november 5. A 9-ciánxantén, melynek képlete: CN CH O új vegyület és értékes közbenső termék xantén-9--karbonsav és származékai előállítására. A találmány értelmében a ciánxantént úgy állítjuk elő, hogy 9-halogénxantént fémcianiddal reagáltatunk. Fémcianidként előnyösen kuprocianidot alkalmazunk. Előnyös, ha 9-halogénxanténként 9--klórxantént használunk. A reakciót célszerűen oldószer, pl. benzol jelenlétében foganatosítjuk. A klórxantént célszerűen xanthidrolból klórozó szerekkel, pl. tionilkloriddal állíthatjuk elő és a nyers klórxantént dolgozzuk fel tovább ciánxanténné. A 9-ciánxanténból önmagában ismert módon, pi. lúgos hidrolízissel előállíthat] uk a xantén-9-karbonsavat. Példa: 83 g xanthidrolt 375 ccm absz. éterben elkeverünk, majd fél óra folyamán keverés közben 42 ccm tionilklorid és 100 ccm absz. éter elegyét csepegtetjük hozzá. A tionilklorid adagolását visszafolyó hűtő alatt végezzük. Kb. 1 óra enyhe visszafolyatás után a gázfejlődés megszűnik. Ezután az oldószert légköri nyomáson 50—55°-os hőmérsékletig lehajtjuk, majd az oldószer maradékot vákuumban eltávolítjuk. A desztillálás végén visszamaradó kristályos nyers 9-klórxanténhez 800 ccm absz. benzolt és 53 g kuprocianidot adunk és keverés közben 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakciókeveréket forrón szűrjük és a visszamaradó szilárd anyagot, mely főleg szervetlen sókat tartalmaz, benzollal mossuk. A benzolos oldatból az oldószert vákuumban 70—75° C fürdőhőmérsékletig lehajtjuk. A maradék 78 g szürkésbarna kristálytömeg, mely nyers ciánxanténből áll. Benzol-petroléterből átkristályosítva 96—98° C op.-u tiszta 9-ciánxantént állíthatunk elő. 78 g nyers ciánxanténhez 38 g káliumhidroxidot, 56 ccm vizet és 240 ccm etanolt adunk, majd 10 óra hosszat visszafolyatjuk. Ezután az oldószert vízfürdőn eltávolítjuk és a maradékot 320 ccm forró vízzel oldjuk. Szobahőmérsékletre hűtjük a keveréket és a vízben nem oldható melléktermékeket nuccsólással eltávolítjuk. A szurletből 100 ccm cc< sósavval kicsapjuk a xantén-9-karbonsavat. Nucscsolás, vízzel való mosás és szárítás után 58,32 g nyers xanténkarbonsavat kapunk. Ebből a nyers savból pl. jégecetes kristályosítással 222—224° op.-u tiszta xantén-9-karbonsav állítható elő. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 9-ciánxantén előállítására, melyre jelelemző, hogy 9-halogénxantént fémcianiddal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző,' hogy fémcianidként kuprocianidot alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hagy a fémcianiddal való reagáltatáshoz 9-klórxantént használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy a reakciót oldószer jelenlétében foganatosítjuk. 5. Eljárás xantén-9-karbonsav előállítására, melyre jellemző, hogy 9-ciánxantént hidrolizálunk. A kiadásért felél a Nyomtatványellátó Vállalat igazgatója. 2164. Terv Nyomda, 1955. — Felelős vezető: Bolgár Imre