142868. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 20-aciloxi-pregn-17(20)-én és származékai előállítására

2 142.868 juk és vákuumban bepároljuk. Közel elméleti nyevedékkel kapjuk a 3 «-20 «-diacetoxi-pregn-17(20)-ént. A termék tisztaságának megítélése céljából- átalakíthatjuk 3,17 «, «-dioxi-20-ketopregnánná a következő módon: Szobahőfokon leöntjük 15,5 ml benzolos benzopersav-oldattal (0,312 g benzopersav per milliliter töménységű). Az oldódás és az oxidáció azonnal megindul ,melyet erős melegedés jelez. Az oldat hőfokát 30 és 45° között tartjuk egy órán át, majd hozzáöntünk 100 ml étert, kimossuk n. nátronlúggal, utána vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. Az így kapott olajos epoxidot 70 ml absz.etanol és 70 ml 0,5 n. nátronlúg elegyével rázogatjuk egy órán át. Átmenetileg oldat képződik, majd sűrű, fehér tűkristályokból álló kristálykását kapunk. Lenuccsoljuk, vízzel mossuk és szárítjuk: 1,62 g 206—208° között olvadó 3 «-17 «-dioxi-20--ketopregnánt kapunk. Ez a mennyiség megfelel 77,5%-os kitermelésnek. Az anyalúg kíéterezésével még néhány százalék dioxi-vegyület nyerhető ki. 2. 1,80 g 3 «-oxi-20-keto-pregnánt 20 ml széntetrakloridban oldunk, majd 2,2 ml ecetsavanhidridben oldott 0,04 ml 70%-os perklórsavat adunk hozzá. IV2 órai állás után a kapott oldatot az 1. példában leírt módon feldolgozzuk. Igen jó kitermeléssel kapjuk a 3 «-20 «-diacetoxi-17 (20)-pregnént. Ha az így kapott terméket az 1. példában megadott módon benzopersawal kezeljük, majd a kapott epoxidot elszappanosítjuk, igen jó nyeredékkel kapjuk a 3 «-17 «-dioxi-20-ketopregnánt. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 20-aciloxi-pregn-17(20)-én és származékai előállítására azzal jellemezve ,hogy a 20-keto-pregnánokat per klórsav jelenlétében acilező szerekkel reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy acilező szerként karbonsavanhidrideket, mint pl. ecetsavanhidrid, alkalmazunk. 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a 3 «-oxi-20-keto-pregnánt, ill. 3-acil-származékát alkalmazzuk. 4. Az 1. és 2. igénypontok szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként 3,11-dioxi-20-keto-pregnánt vagy 3,ll,21-trioxi-20-keto-pregnánt, vagy ezeknek az oxi-csoportban acilezett származékait alkalmazzuk. A kiadásért felel a Nyomtatványellátó Vállalat igazgatója 2164. Terv Nyomda 1955. —Felelős vezető: Bolgár Imre