142816. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triklórmetán-szulfénsav származékok előállítására és ezek felhasználása gombák irtására
2 142.816 általános képletű szulfonsavamidokként egyebek közt szerepelhetnek az anilin N-metánszulfonil-, N-etánszulfonil-, N-propánszulfonil-, N-izopropánszulfonil-, N-butánszulfonil-, N-etilénszulfonil-, N-klórmetánszulfonil-, N-brómmetánszulfonil-, N-aifa-klóretánszulíonil-, N-alfa-klórpropánszulfonil-és N-alfa-klórbutánszulfonil-származékai, 2-, 3- és 4-klór-anilin, 2,4-, 2,5-, 3,4- és 3,5-diklór-anilin, o-, m- és p-toluidin, 2,4-, 2,5- és 3,4rdimetil-anilin, 2-metil-4-klór-, 2-metil-5-klór-, 3-metil-4-klór-, 4--metil-2-klór- és 4 metil-3-klór-anilin, o-, m-és p-nitranilin, 2-klór-4-nitranilin és o~, m- és p-anizidin, melyekhez könnyen hozzájuthatunk, ha ezeket az aminokat a megfelelő alifás szulfokloridokkal pl. piridinben vagy közömbös oldószerben tercier bázis jelenlétében, kezeljük. Az alifás szulfonsavak új N-triklórmetán-szulfenilamidjai többnyire szilárd kristályos anyagok, halmazállapotuk ritkábban méz-szerű. Az eljárás kivitelezésére az alábbiakban néhány példát közlünk. A példákban említett részeken súlyrészeket értünk, melyek a térfogatrészekhez úgy aránylanak, mint g a cm3 -hez; a hőmérsékleteket Celsius fokokban adjuk meg. 2, példa 1. példa C13 C—S C1-CH2 -S0 2 •H-O-a 18,6 rész perklór-metil- merkaptánt jó kavarás közben mintegy 10°-on 100 térfogatrész n-nátronlúgban oldott 25 rész klórmetánszulfon-3-nitranilidhoz csöpögtetünk. Ezután még néhány óra hosszat szobahőmérsékleten továbbkavarunk. A képződött klórmetánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-3-nitro-anilidot leszívjuk és vízzel jól mossuk. Metanolból átkristályosítva a színtelen termék 89—90°-on olvad. Hasonló módon például a következő vegyületek állíthatók elő: klórmetánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-m-nitranilid, olv. p. 89—90°, klórmetánszulfon-N-triklófmetán-szulfenil-p-nitranilid, olv. p. 63—64°, klórmetánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-2-klór-4-nitro-anilid, alfa-klóretánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-anilid, alfa-klóretánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-2-klór-anilid és alfa-klóretánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-2,4-diklór-anilid. CH„ — CH2 — SO ? CHs \ I v ClsC — S > 200 térfogatrész 0,5 n-nátronlúgban 19,9 rész etánszulfon-o-toluidot oldunk és alapos kavarás közben mintegy 10°-on 18,6 rész perklór-metíl-merkaptánt csöpögtetünk hozzá. Miután több óra hosszat szobahőmérsékleten továbbkavartunk, a most már savanyú kémhatású reakcióelegyhez addig adunk nátronlúgot, amíg a fenolftalein — alkáliás reakció be nem áll, ezután a csapadékról leszívunk és ezt vízzel jól mossuk. Az így kapott etánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-o-toluidid, ciklohexánból átkristályosítva, -79—80°-on olvad. Hasonló módon például a következő vegyületek állíthatók elő: metánszulfon-N-triklórmetán-szulfejiil-anilid, olv. p. 116—117°, metánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-2-klór-anilid, olv. p. 129—130°, metánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-4-klór-anilid, olv. p. 114—115°, etánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-4-klór-anilid, olv. p. 107—108°, izopropánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-4-klór-anilid, olv. p. 75—76°, butánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-anilid, olv. p. 63—64°, etilénszulfon-N-trikíórmetán-szulfenil-anilid ,olv. p. 81—82°, etilénszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-4-klór-anilid, olv. p. 78—79°. A találmány szerinti vegyületek kiváló gombaölő hatása egyebek közt azokból a kísérleti eredményekből tűnik ki, amelyeket az alábbi táblázatban állítottunk össze. Az ebben megadott töménységek a megvizsgált vegyületek acetonoldatainak meghatározott töménységei; ezekből az acetonoldatokból ugyanis 1 cm3 mennyiséget 4 mikroszkóptárgylemezre egyenletesen vittünk fel, az oldatot beszáradni hagytuk, mire a tárgylemezeken olyan maradékot kaptunk ,amely a vizsgált gombáknak az azokon elosztott spóráit legalább 9/10-ed résziben, nedves légkörben, a kicsírázásában megakadályozni képes volt. A maradék az oldatnak pl. 1%-os töménysége mellett 0,13 mg hatóanyagot tartalmaz minden cm2 -re. Szántóföldi kísérletek azt mutatták, hogy a metánszulfon-N-triklórmetán-szulfenil-4-klóranilid (3. sz, vegyület"» különösen jó eredményeket adott.
