142785. lajstromszámú szabadalom • Nem kerül hirdetésre

o Megjelent: 1964. július 1. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •gr -»&• SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 142.785 SZÁM GA—342 ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 07 c„ Magyar osztály: 12 q 32—34 Eljárás dl- treo-l-p-nitrofenil-2- acetamino-l,3-propándioI előállítására A magyar állam, mint a feltalálók: dr. Gál György oki. vegyész, Simonyi István vegyész, Tokár Géza vegyész és Lőrentei Tivadar oki. vegyészmérnök, budapesti lakosok jogutódja A bejelentés napja: 1954. szeptember 23. A dl-treo-1-p-nitrofenili-2-acetamino-l ,3-propándiolt az ismeretes eljárás szerint p-nitro-acetamino-^-oxipropiofenon izopropilaikoholos közegben alumínium-izopropiláttal történő redukciója útján állítják elő, amikor is 50% körüli termelési hányaddal kapják a 159—164 C° olvadáspontú nyersterméket. Ezt a nyersterméket vízből átkristályosítva, a kiinduló anyagra számítva kb. 41%-os termeléssel nyerhető a 167—169 C° olvadáspontú tiszta dl-treo-1-p-nitrofenil - 2-acetamino-l,3-propándiol. Emellett jelentős mennyiségben keletkezik egy ismeretlen szerkezetű gyantás melléktermék is (Synthesis of Chloramphenicol Through p-Nitroacetophenone; Loren M. Long and H. D. Troutman; J. Am. Chem. Soc. Vol. 71. 2473, 1949.). Azt találtuk, hogy a gyantás termék képződése nagymértékben csökkenthető és egyidejűleg a dl-treo-1-p-nitrof enil-2-aoetamino-l ,3-propándiol termelési hányada lényeges mértékben növelhető, ha az alumínium-izopropiláttal történő redukciót alumínium-halogénalkoholát jelenlétében végezzük. Alumínium-halogénalkoholátként, célszerűen alumínium-klórizopropilát alkalmazható. Alumíniumhalogénalkoholát jelenlétében a redukció sebessége nagymértékben megnövekszik, ezáltal a redukció alacsonyabb hőmérsékleten és rövidebb idő alatt folytatható le. Ily módon az alumínium-izopropiláttal huzamosabb ideig történő forralás hatására képződő gyantás melléktermék mennyisége nagymértékben csökkenthető és a dl-treo-1-p-nitrofenil - 2-acetamino - 1,3-propándiol termelési hányada jelentősen megjavul. Az alumínium-halogénalkoholát hozzátehető szilárd alakban is a reakcióelegyhez, ennek az anyagnak az alumínium - izopropiláthoz viszonyított mennyisége tág határok között változhat, így például lefolytatható a reakció 1 rész alumíniumizopropilát és 9 rész alumíniumk-klórizopropilát alkalmazásával, vagy akár 9 rész alumíniumizopropilát és 1 rész alumínium-klórizopropilát alkalmazásával' is. Tapasztalataink szerint legcélszerűbb azonban 2 rész alumíniumizopropilátra 1 rész alumínium-klórizopropilátot alkalmazni. Eljárhatunk a találmány értelmében oly módon is, hogy az alumíniuni-halogénalkoholátot magában a reakcióelegyben állítjuk elő oly módon, hogy fém-alumíniumhoz izopropilátalkoholt és valamely klórozott szénhidrogént, célszerűen széntetrakloridot adunk. így a reakcióelegyben a halogénezett szénhidrogénnek a fejlődő hidrogén hatására bekövetkező részleges vagy teljes dehalogénezése közben alumíniumizopropilát mellett alumíniumklórizopropilát is keletkezik. Az alumíniumizopropiláttal, alumínium-halogénalkoholát jelenlétében lefolytatott redukció semleges szerves oldószert tartalmazó közegben is végezhető. Ilyen oldószerként általában benzolt vagy toluolt szoktak alkalmazni. Tapasztalataink szerint ilyen esetben az említett oldószerek helyett részben vagy egészben halogénezett szénhidrogének — mint pl. triklóretilén vagy diklóretán — is alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás kivitelét az alábbi példa szemlélteti: 500 ml abszolút izopropanolban feloldunk 61,2 g (0,3 mol) alumíniumizopropilátot és 27,07 g (0,15 mol) alumínium-klórizopropilátot. Az oldathoz 30 C°-on keverés közben 50,4 g (0,2 mol) p-nitro-acetamino-á-oxipropiofenont adunk, amely néhány percen belül feloldódik. A reakaióelegyet kb. 2 óra hosszat 50 C°-on tartjuk. Ezalatt a redukció 80— 85%-ban lefolyik. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk (100—200 mm Hg-oszlop) és a sűrű maradékot 300 ml 80%-os etilalkohollal 15 percig főzzük. A halványsárga színű alkoholos oldatot leszűrjük a kivált alumíniumhidroxidról és ez utóbbit még kétszer kifőzzük 300—300 ml 96%-os etilalkohollal. Az egyesített alkoholos ol-