142684. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diklórecetsavas metilészter előállítására

0 Megjelent: 1955. évi június hó 30-án. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.684. SZÁM. 12. o. 5-10. OSZTÁLY. - BE-413. ALAPSZÁM Eljárás diklórecetsavas nietilészter előállítására A magyar állam, mint a feltalálók, Dr. Fabricius Imre, Becker József és Lendvai József budapesti lakosok jogutóda. A bejelentés napja: 1954. január 16. A gyógyhatású anyagok előállítása során közbenső termékként értékes diklórecetsavas nietilészter előállítására az irodalom többféle utat ismertet, így javasolták már ennek az anyagnak ecetsav vagy monoklórecetsav klórozása, triklóretilén oxidálása, triklórecetsav dehalogenezése, továbbá klórálhidrát és alkálcianíd reakciója útján, majd a kapott diklór ecetsav észterezése útján történő előállítását. Ezek közül a legcélszerűbbnek Delépine (Bull. Soo. Chim. 45. 827.) módszere tekinthető, amely klorálhidrátból kiindulva jót termeléssel adja a diklórecetsavat. Mindezeknek az eljárásoknak közös hátrányuk azonban az, hogy nem vezetnek közvetlenül az észterhez, a sav kinyerése költséges oldószeres kirázást igényel, az eljárások legtöbbje igényes a szerkezeti anyagok szempontjából is, emellett a kapott diklórecetsav tisztasága sem kielégítő. További hátrányt jelent az is, hogy a diklórecetsav desztilláció közben ismeretes módon bomlást szenved. E hátrányok kiküszöbölését célozza a találmány szerinti eljárás, amely lehetővé teszi a diklórecetsavas metílészter közvetlenül, a szabad diklórecetsav elkülönítése nélküli gazdaságos előállítását és nem igényel különleges berendezést. Az új eljárással közönséges bélelt vasüstben dolgozhatunk és jó (kb. 80%-os) termelési hányaddal, 99% feletti tisztaságban kapjuk a diklórecetsavas metilésztert. A találmány szerinti eljárás lényege az, hogy a Delépine-féle eljáráshoz hasonló módon diklórecetsavas kalciumot állítunk elő, majd ezt só alakjában bepároljuk és azután sósavval és metanollal kalciumklorid jelenlétében való főzés útján a diklórecetsavas kalciumot közvetlenül alakítjuk át diklórecetsavas metilészterré, amely a reakcióelegy lehűlése és vízzel való felhígítása után külön fázisként elválik a reakcióelegytől és vízgőzzel kifúvatható. Az eljárás gyakorlati kivitelét az alábbi példa szemlélteti: 2 kg klorálhidrátot 4 liter 65 C°-os vízben oldunk, visszafolyó hűtővel és hőmérővel ellátott edényben. Az oldathoz 1,2 kg kalciumkarbonátot és a habzás csökkentésére 20 ml amilalkoholt adunk, azután az esetleg fellépő pezsgés elmultával 50 g nátriumcianid tömény vizes oldatát adjuk az elegyhez. A fellépő újabb pezsgés elmultával az elegyet 1 óra hosszat forraljuk, majd csökkentett nyomáson annyira bepároljuk, hogy a kivett próba lehűléskor már kikristályosodjék. Ezután lehűlni hagyjuk az elegyet és jeges hűtés közben 1,7 liter tömény sósavat, 1,3 liter metanolt és 1,6 kg vízmentes kalciumkloridot adunk hozzá. 5 óra hoszszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk az elegyet, majd lehűlni hagyjuk és kétszeres mennyiségű vízzel felhígítjuk. Az elegy ekkor két fázisra válik szét, az alsó fázisban kapjuk a nyers diklórecetsavas metilésztert. A nyers terméket vízgőzzel átdesztilláljuk, amikor 1,4 kg.tiszta terméket kapunk (fp. 140—142 C°). A találmány szerinti eljárással a diklórecetsav más vízzel elegyedő alkoholokkal képezett észtereit is hasonló módon állíthatjuk elő, ha metanol helyett az észterezéshez a megfelelő alkoholt alkalmazzuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás diklórecetsavas metilészter előállítására, azzal jellemezve, hogy klórálhidrát és kalciumkarbonát alkálicianid jelenlétében folytatott reakciója útján diklórecetsavas kalciumot állítunk elő, azt célszerűen bepároljuk, majd sósavval és metanollal főzzük kalciumklorid jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy a kapott reakcióelegyből a diklórecetsavas metilésztert a reakcióelegy vízzel való felhígítása, majd a különváló nyers észter — esetleg egyéb tisztítási műveletek. közbeiktatása után — vízgőzzel való desztillálása útján nyerjük ki. 3. A 1. vagy 2 igénypontok szerinti eljárás változata a diklóresetsav egyéb vízzel elegyedő alkoholokkal képezett észtereinek előállítására, azzal jellemezve, hogy metanol helyett a megfelelő másfajta alkoholt alkalmazzuk. A kiadásért felel a Nyomtatványellátó Vállalat igazgatója 888. Terv Nyomda, 1955. — Felelős vezető: Bolgár Imre