142671. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazolonszármazékok előállítására

4 142.671 5. példa l-fenil-2-metil-3-ciklopropil-4-aminopirazol-5-on. 214 rész (1 mol) l-fenil-2-metil-3-ciklopropilpirazol-5-ont 500 rész vízben és 700 térfogatrész ecetsavban oldunk, majd 140 rész vízben oldott 70 rész nátriumnitrittel —5 fokon nitrozáljuk. A nitrozovegyületet úgy kapjuk, hogy leszívunk és desztillált vízzel mosunk; a termék hígított alkoholból átoldva 195 fokon olvad. 243 rész (1 mol) l-fenil-2-metil-3-ciklopropil-4-. nitrozo-pirazol-5-ont olyan oldatba visszük, amelyet 350 rész nátriumbiszulfitból (100%) és 125 rész nátronlúgból 1200 rész vízben képeztünk. Az oldat mintegy 50 fokra melegszik fel. 4 óra elteltével lassan forrásba hozzuk és 45 percen át forraljuk. Lehűlés után 150 rész vízben oldott 75 rész kénsavat óvatosan hozzáadunk és a reakciós folyadékot levegő átvezetése közben 30 percen át forraljuk. Lehűlés után a képződött amint fölös mennyiségű 33 százalékos nátronlúggal felszabadítjuk és benzolban felfogjuk. Az oldószer elgőzölögtetése után a nyersterméket bsnzol-ligroinból átkristályosítjuk; olv. p. 125 fok_ 6. példa l-fenil-2-metil-3-ciklopropil-4-dimetilaminopirazol-5-on. . 229 rész l-fenil-2-metil-3-ciklopropil-4-aminopirazol-5-ont 1000 rész vízben oldunk és 250 térfogatrész 30 százalékos formaldehiddel és 345 rész 100 százalékos hangyasavval 8 óra hosszat visszafolyatva forralunk. Az oldatot lehűlés után fölös mennyiségű 33 százalékos nátronlúggal hozzuk öszsze és a képződött amint toluolban felfogjuk. A toluol elgőzölögtetése után visszamaradó nyersterméket ligroinból átoldjuk; olv. p. 94 fok. 7. példa l-fenil-3-ciklopropil-4-alliltpirazol-5-on. A ciklopropán-karboil-ecetsav-etilészter nátriumvegyületéből és allilbromidból előállított ciklopropán-karboil-alfa-allil-ecetsav-etilésztert (f. p. ,3

135 fok) használjuk .mint kiindulási anyagot; ebből 19,8 részt és 10,8 rész fenilhidrazint 10 térfogatrész 96 százalékos alkohollal hozunk össze és az elegyet 6 óra hosszat visszafólyatva forraljuk. Ezután az alkoholt elgőzölögtetjük és a maradékot nagyvákuumban pároljuk. Az l-fenil-3-ciklopropil-4-allil-pirazol-5-on 0,006 mm nyomás alkalmazásakor 148—151 fokon desztillál át. A 2. példa szerinti metilezé'ssel az l-fenil-2-metil-3-ciklopropil-4-allil-pirazol-5-ont nyerjük. 8. példa l-fenil-2-allil-3-ciklopropil-pirazol-5-on. 20 rész l-fenil-3-ciklopropil-pirazol-5-ont 13,5 rész allilbromiddal és 200 térfogatrész benzollal bombacsőben 5 óra hosszat 150 fokon hevítünk. Kihűlés után a benzolban oldhatatlan maradékot vízben felfogjuk, a vizes oldatot alkáliásra állítjuk és a kivált terméket éterben felfogjuk. Az éter elgőzölögtetése után a maradékot nagyvákuumban desztilláljuk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás l-aril-3-ciklopropil-5-pirazolonok előállítására, azzal jellemezve, hogy CH2 \ CH — C: / I CH2 R2 —N :C —Rl CO \ / N I R3 általános képletű vegyületeket, ahol, R, hidrogén,- kismolekulasúlyú alifás szénhidrogénmaradék, aminocsoport, alkilaminocspport vagy dialkilaminocsoport R2

hidrogén vagy kismolekulasúlyú alifás szénhidrogénmaradék, és R3

hidrogén, kismolekulasúlyú alkilcsoportok vagy egy alkoxicsoport, a következő módon képezünk: ciklopropán-karboilecetsav / CH2 Rí CH — CO — CH — CO — X II CH2 általános képletű, reakcióképes származékát * ' — NH — NH — Ra III általános képletű arilhidrazinnal, ahol R\ hidrogén vagy kismolekulasúlyú alifás szénhidrogénmaradék, és X a reakcióban lehasítható maradék, CH2 \ CH — C / I CH2 R2 IV N :C — R'l I" . CO \ N Rs általános képletű vegyületté kondenzáljuk, és kívánsághoz képest azokból a vegyületekből, amelyekben R\ és R2

hidrogén, kismolekulasúlyú ali-