142635. lajstromszámú szabadalom • Eljárás naftolszármazékok előállítására
o Megjelent: 1955. évi június hó 30-án. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.635. SZÁM. 12. q. 14-31. OSZTÁLY..— SE-467.ALAPSZÁM. Eljárás naftolszármazékok előállítására. A Magyar Állam, mint a Szerves Vegyipari Kutató Intézet, Budapest, jogutóda, A bejelentő intézet által megnevezett feltalálók: Marton József, Matolcsy Kálmán, Gróz Péter, Budapest. A bejelentés napja: 1953. november 9. A textil-, nyomdafesték- és egyéb iparágak nagy mennyiségű naftolszármazékot, ú. n. „előhívót" használnak fel diazotált bázisokkal való kapcsoláshoz. Ezek az előhívók főleg a 2,3-oxi-naftoesav és egyes aromás aminők kondenzációjával készülnek. Az egyik legnagyobb mennyiségben használt előhívó Naphtol AS—D néven ismert és 2,3-oxi-naftoesav, valamint o-amino-toluol kondenzálásával készül. . t A gyógyszeriparban nagy mennyiségű o-nitroetilbenzol keletkezik az egyik gyógyszerszintézis melléktermékeként.' Azt találtuk, hogy az o-nitro-etilbenzol redukált származékai 2-3-oxi-naftoesavval kondenzálva az irodalomban eddig nem ismert új vegyületek előállításához vezetnek. Ezek a kondenzációs termék kék a legkülönfélébb színezékbázisokkal kapcsolva jó minőségű szálonfejlesztett színezékeket ,illetve pigmenteket szolgáltatnak.' Ezzel az eljárással lehetővé válik az eddig csak részlegesen felhasznált o-nitro-etilbenzol gazdaságos feldolgozása s elkerülhető, hogy a naftolszármazékok gyártásához külön o-toluidint állítsanak elő. A találmány szerinti eljárást az alábbi példa szemlélteti: 118 g 2,3-oxi-naftoesavat híg lúgban feloldunk és hozzákeverjük 127 g o-aminoetilbenzol toluolos oldatához. Az oldatot forralva a vizet ledesztilláljuk és 60° C-on, 65 g PCL3 -idot adagolunk az oldathoz. Az elegyet'szódaoldattal semlegesítjük és a kivált 2,3-oxi-naftoesav-2-etil-anilidet leszűrjük. A kitermelés 2,3-öxi-naftoesavra 96%-os. A termék A (X3 ) (X 2 ) + H2 N ^ y (X,) o. p.-ja 158° C, toluolból átkristályosítva 166^ 168° C. Fenti eljáráson kívül a kondenzációt már ismert módszerrel is végre lehet hajtani. Így pl. a 2,3-oxinaftoesav kloridjának benzolos oldatát 60° C-on az amin nátriumkarbonátos emulziójához adagoljuk. Ugyancsak célravezető módszer, ha a 2,3-oxinaftoesavat indifferens oldószerben PCL-al kondenzáljuk a megfelelő aromás aminnal. Továbbá hígítószer nélkül a 2,3-oxi-naftoesav 90° C-on, ötszörös mennyiségű aminnal, foszfortrikloriddal, vagy foszforoxikloriddal kondenzálható. Az utóbbi 3 eljárás kitermelése 90% alatt marad. Legmegfelelőbbnek a példában leírt eljárás bizonyult. A kondenzációhoz nemcsak az o-amino-etilbenzol, hanem annak különböző helyeken helyettesített nitro-halogén származéka is felhasználható. PL 5-klór-2-amino-etilbenzol a példaként megemlített eljárás szerint 2,3-oxi-naftoesavval — PCL jelenlétében •— kondenzálva olyan naftol komponenst' szolgáltat 90% körüli kitermeléssel, amely 5-klór-2-amino-toluolt diazotált vegyületével kapcsolva kékpiros színezéket ad. Az így kapott termékek az összes diazotált színezékbázisokkal, vagy azok keverékeivel jó minőségű színezéket szolgáltatnak. A vizsgálatok során megállapítást nyert, hogy az o-nitro-etilbenzol redukált származékai, mint pl. az o-amino-etilbenzol halogénnel, vagy nitrocsoporttal helyettesített származékai 2,3-oxi-naftoesavvaí, vagy egyéb 2,3-oxi-karbonsawal kondenzálva jó minőségű előhívót szolgáltatnak. C, H, OH — CO—NH -(X„) (X 2 ) •c y (x * } C2 H 5 x = halogén, v. nitrocsoport.
