142403. lajstromszámú szabadalom • Eljárás arilszulfonil-tiokarbamidok előállítására

Megjelent 1954, évi augusztus hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.403. SZÁM. 12. o. 11-18. OSZTÁLY. — FO-164. ALAPSZÁM. Eljárás arilszuifonil tiokarbamidok előállítására Bejelentők: dr. Földi Zoltán és Földi Tamás vegyészmérnökök és Földi András vegyészmérnökhallgató, mindhárman Budapesten. Bejelentés napja: 1952. december 22. Arilszuifonil tiokarbamidok előállítására arilszulfociánamiidiból, illetve sóiból tiokérasav, illetve sói egymásra hatásával az FO—145 alapszámú szabadalmi ibe jelentésünk egy eljárást ismertet. Jelen találmányuník tárgya a hivatkozott szabadalmunkban ismertetett eljárási módnak folyamatos üzemben való megvalósítására irányul. Azt találtuk, hogy igen előnyösen állá ihatok elő arilsaulfonil tiokaribamidok egyrészt arils-zulfociánamid, illetve sói, 'másrészt tiokiénsav, illetve sói egymásra hatásával kéndioxid jelenlétében olyképen, hogy a rea'kcióelegy egy hányadát a reakcióelegyből állandóan vagy részletekben elvezetjük, és a reakcióiban résztvevő kiindulási anyagokat a reakcióelegybe folyamatosan utána pótoljuk, mimellett a reakcióelegynek folyamatosan vagy (részletekben elvezetett hányadából kiváló szilárd reakciótermékeket a folyékony (közegtől, illetve anyalúgtól elválasztjuk. Ha a jó termelési hányajdok érdekében a reakciótermék mellől eltávolított anyalúgban a még nem reagált kiindulási anyagok koncentrációját alacsonyan akarjuk tartani, akkor azt a hőfokot, melyen magát a reakciót lebonyolítjuk, célszerűen magasabbnak választjuk. így pl. dolgozhatunk 50^—TO C° közötti hőfok intervallumban. Ha pedig az •ezeknél a faó'fofcckná'i jelentkező kéndioxid-parciális nyomás zárt készüléket tenne szükségessé, amit viszont elkerülni óhajtunk, akkor alacsonyabb hőfok régióikban dolgo»ziunk, 35—40 C° hőfok. határok közt, azonban a reaktor térfogatát nagyabbnak választjuk, hogy a kiindulási anyagoknak a reaktoron való áthaladási idejét ezáltal megnyújtsuk. Előnyös foganatosátáaa eljárásunknak abból áll, hogy az arilszulfociánamidot nem sója, hanem szabad sav formájában alkalmazzuk, vagyis arilszulfociáraatmidot .és bioszulfátot adagolunk be folytonosan vagy szakaszosan a reaikcióelegybe és a reakcióelegynek folyamatosan vagy részletekben elvezetett hányadaiból -am arilszulfotiokarbamidot folytonosan vagy részletekben elkülönítjük. Ennél a munkamódnál a reakció termékei pusztán a» arilszulfo-tiokarbamid, valamint a tioiszulfátból, így pl. nátriumtioszulfátból képződött nátriumszulfát. Ez utóbbi laz anyaiúgban marad. Ha az arilszulfo-ciánamidot mégis valamely adottság folytán sója alakjában visszük be a reakcióelegybe, úgy előnyös az larilsaulfociánaimidnak valamely alkáli vagy ammónium sóját alkalmazni; ez esetben azonban kb. ekvimolakuláriis mennyiségű ásványi savat, célszerűen kénsavat is kell adagolnunk a rendszerbe. Ennél a foganatosítási módnál tehát úgy járunk el, hogy arils'zulfociánamiidi valamely alkáli vagy ammónium-sóját és tioszulfáfot, továbbá ásványi savat, célszerűen kénsavat adagolunk be folytonosan vagy szakaszosan a raakcióelegybe és a reakcióelegynek folyamatosan vagy részletekben elvezetett hányadából az larilsziulfotiokarbamidot folyamatosan vagy részletekben elkülönítjük. Az arilszulfoeiánamidokat gyakran kalcium-só alakjában nyerik a reakcióelegyből, és így adott esetekben célszerű lehet a» arilszulfociánamád kalcium-sóját alkalmazni a folyamatnál. Mivel azonban ilyen esetekben a kalcium-ion a reakció folyamán a tioszulfát-ionból keletkező szulfát-ionnal gipsz-csapadékot ad, adott esetben kívánatos lehet ezt a gipsz-csapadékot nem az előállítani szándékolt larilseulfotiokarbamiddal együttesen, kinyerni. Ha e két cisapajdék együttes jelentketzését elkerülni óhajtjuk, akkor eljárásunkat célszerűen foganatosíthatjuk olyképpen, hogy arilsaulfociániamid kalcium-sóját, tiosaulfátot és valamely — kalcium,ionnal nehezen oldódó csapadékot létesítő aniont tartalmazó —• sőt, célszerűen nátriumszulfátot adagolunk be a reakcióelegybe, mely ebben a sitádiumbian kéndioxidoti célszerűen még nem tartalmaz, a reakcióelegynek folyamatosan vagy részletekben elvezetett hányadából kiváló, nehezen oldódó kalcium-sót, pl. kalciumslaulfátot, elkülönítjük, és a nyert szüredékhez folyamatosan vagy részletekben erős ásványi savat, célszerűen kénsavat!, továbbá kéndioxitdot adagolunk, majd a reakcióelegynek folyamatosan elvezetett hányadaiból kiváló arilszulfotiokaribamidot folytonosan vaigy részletekben elkülönítjük. A reakció lefolytatására alkalmas kísérteti körülmények, mint pl. pH-viszonyok, részletesen ismertetve vannak a már hivatkozott szabadalmiunkban. A kellő nagy reakciósebesség elérésére általaiban