142225. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenil vagy fenilgyökben helyettesített 1-fenil-2-amino-1,3-propán-diolok előállítására

Megjelent 1953. évi október hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS . ' z 142.225. SZÁM. 12. q. 32—34. OSZTÁLY. — Cl—27. ALAPSZÁM. Eljárás 1-fenil vagy a fenilgyökben helyettesített I-fenil-2-aisiiiio-1, 3-propán-diolok előállítására Bejelentő: Ghinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég Újpesten Feltaláló: Kollonitsch János vegyész, társfeltalálók Kraut Miklós és Hajós Andor vegyészek, budapesti lakosok A bejelentés napja: 1950. január 7. l~fen'il-2-amino-l,3-propándiol, valamint annak fenilgyökben helyettesített bizonyos származékai ismeretesek. (Am. Chem. Soc. 1949. evf. 248&--247Ö. oldal.) Azt találtuk, hogy 1-fenil vagy a fenilgyökben helyettesített l-fenil-2-amino-il,3-propándiolok előnyösen előállíthatók, ha az alábbi általános képletü vegyületekben /• \ -CH-CH-CO / 1 ORi N . 1 Rt Y X — mely képletben Rj alkil, aralkil, vagy cikloalkil gyököt, R, dikarbonsavmaradékot, "X hidrogént, halogént, nitro-, amino-, acilaminovagy ezekké átalakítható csoportot és Y Hidrogént vagy halogént jelent — a C = 0 ' Y csoportot redukálószerek behatásának alávetve CH2

OH csoporttá alakítjuk és azután — miután adott esetben a ikapott a fenilgyökben nem helyettesített termékeket a redukciónál keletkezett primer hidroxilcsoport acilezéssel törtéirt megvédése után megnitráljuk — a hidroxilcsoport helyettesítőjét, illetve a hidroxilcsoportok és az aminocsoport helyettesítőjét lehasítjuk. Kiindulási anyagokként célszerűen olyan vegyületeket használunk, melyekben a dikarbonsavmaradéik ftálsav-, vagy borostyánkősavmaradékot jelent. Célszerű kiinduló anyagok továbbá a fenilgyökben parahelyzetben nitro, vagy acilamino, vagy ezekké átalakítható csoportot, pl. halogént tartalmazó vegyületek. Előnyösen felhasználhatók, pl. a 2-feniI-2-alkoxi-l-ftalimino- vagy 1-szukeinimino-propionaldehidek, illetve propionsavak. Ilyenek pl. a 2-íenil-2-metoxi-l^szukcinimino^propionaldebid és a 2(paranitrofenil) -2-metoxi-l-;ftalimino-propionaldeh'id és a megfelelő propionsavkloridok, illetve bromidok. Ha kiindulási anyagokként savhalógenideket használunk, úgy a redukciót alkáli-borohidridefckel célszerűen nátrium- vagy litiuimJborohidr-iddel közömbös szerves oldószerben pl.- dioxánban végezzük. Az aldehidek redukcióját az ilyen célokra általában ismert módszerekkel végezhetjük, pl. primer vagy szekunder, alkoholokkal valamely alutnínium-alkoholát jelenlétében. Ez a munka-módszer különösen a fenilgyökben nitrocsoporttal helyettesített alde. hideknél előnyös, mert ilyen módon' redukálva a nitrocsoport változatlan marad. A redukció végezhető továbbá cinkporral és sósavval, vagy katalitikus ihidrálással is előnyösen nemesfém katalizátorok pl. palládium, vagy platina-katalizátorok jelenlétében. A redukció után a hidroxilcsoportok és az aminocsoport helyettesítőit hidrolitikusan lehasítjuk. Fenilgyökben' nem helyettesített savhalogeriidek, vagy aldehidek felhasználásánál olyan módon is eljárhatunk, hogy a redukció után a keletkezett szabad primer hidroxilesoportot acilezéssel megvédjük, azután az acilezett terméket megnitráljuk, majd •&• hidroxilcsoportok és az aminocsoport helyettesítőit lehasítjuk. A hidroxilcsoport megvédése oly módon történhet, hogy valamely acetilező —, propionilező, vagy pl. benzoilező szerrel eszterifikáljuk azt. A redukció, illetve a nitrálas után a védőcsoportok eltávolítása hidrolízissel,, pl. savanyú hidrolízissel, történik, célszerűen tömény vizes bromhidrogénsavvál. Az actlmaradékot eltávolíthatjuk alkalikus szappanosítással is. Pl. a diacilaminocsoport acilmaradékát eltávolíthatjuk igen jó kitermeléssel