142191. lajstromszámú szabadalom • Eljárás omega-amino-aceto-pirokatehin N-alkil-származékai előállítására
Megjelent 1953. évi október hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 142.191. SZÁM. 12. q. 32-34 OSZTÁLY. — RI-82 ALAPSZÁM. Eljárás o>-amino-aceto-pirokatehin N-alkil-származékai előállítására. Bejelentő Richter Gedeon Vegyészeti Gyár rt, Budapest. •A bejelentő által megnevezett feltaláló: Bulcsú Gyula kutató vegyész, Budapest. A bejelentés napja: 1952. szeptember 5. Az 541.475. sz. német szabadalmi leírásból már ismeretes, hogy a klóraeeto-pirokatehin ammóniával, illetőleg alifás alkilaminokkal amino-ketonokká kondenzálódik. Ez az eljárás általában rossz hozadékokkal valósítható meg. Ismeretes továbbá, hogy ha a klóraceto-pirokatehint egyik vagy mindkét OH-csoportján aeilezzük, úgy az aminokkal való kondezációnál az amino-aceto-pirokatehin-hyeredék lényegesen növekszik és pedig egy OH-csoport acilezése esetén a nyeredék nagyobb, mint akkor, ha mindkét OH-csoport acilezve van. Kísérleteinkkel megállapítottuk, hogy nincs szükség a savmolekulának a klóraceto-pirokatehinmolekulába való beépítésére, a reakció gyenge szabad savak jelenlétében is ugyanolyan jó hozadékok mellett megy végbe, mintha a pirokatehin-molekula acilezve volna, emellett az alkilaminok sóinak felhasználásával elkerüljük a magas koncentrációjú szabad aminők alkalmazását. E felismeréseink alapján kidolgozott új eljárásunk, különösen üzemszerű kivitelben lényeges haladást jelent a korábbi eljárás technológiájához képest. A találmány lényege tehát abban van, hogy ío^amino-aceto-pirokatöhin-származékokat igen jó nyeredékkel úgy állíthatunk elő, hogy a klóraceto-pirokatehint, acilezés nélkül, gyenge szabad savak puffer-hatása jelenlétében, a kívánt aminők sójából á* reakcióelegyben tömény lúggál felszabadított naszcens aminokkal hozzuk reakcióba. Gyenge savakként előnyösen szerves savakat alkalmazunk, célszerűen egybázisú szerves savakat, mint pl. benzoesavat, ecetsavat, propionsavat, stb. Aminők sóiként általában alkilaminoknak ásványi savakkal alkotott, etanolban oldható sóit alkalmazzuk. Az alábbiakban a találmány részleteinek közelebbi ismertetése végett az adrenalon újszerű előállítását ismertetjük. Példa: 94 g (0,5 mol.) klóracetil-pirokatehin, 150 kcm 95%-os etanol, 30 g (0,5 mol.) jégecet és 102 g (1,5 mol.) kristályos monometil-amin-kiórhidrát x; elegyét keverés közben —5 C°-ra lehűtjük és a lehűlt elegybe, ugyancsak állandó keverés köziben 84 g (1,5 mol.) szilárd kálilúgnak 100 kcm vízben való oldatát lassan belecsurgatjuk, vigyázva arra, hogy a hőmérséklet 0 C° fölé ne emelkedjék! A reakcióelegyet egy éjjelen át ezen a hőmérsékleten, majd több napon át 30—35 C° körüli hőmérsékleten állni hagyjuk mindaddig, míg egy kivett próba sósavval megsavanyítva tiszta oldatot ad, melyből ' további állás után sem válik le esapadék. A reakció az állás ideje alatt lejátszódik és az anyag kristálykásává alakul. A kristályos elegyet szívószürőn leszívatjuk, a csapadékot vízzel mossuk, majd szürőnedvesen 500 kcm n-sósav^oldatban feloldjuk, csontszénnel derítjük, szűrjük, végül a szűrt oldatból koncentrált ammóniával az adrenalon-bá* zist kicsapjuk. A drappszínű csapadékot leszűrjük. Súlya szárítás után 72 g. Kitermelés az elméletinek 80<>/0 -a. ' A bázist szükség esetén valamely sóján át önmagában ismeretes módon tisztíthatjuk, de további felhasználásra így is alkalmas? A példában közöltek szerint eljárva, a megfelelő — etanolban oldható —- amin-sók alkalmazásával további N-alkil-származékok is előállíthatók. A találmány szerinti eljárást úgy is megvalósíthatjuk, hogy szabad sav helyett részben vagy egészben e sav alkálisóit alkalmazzuk, ugyanakkor természetesen az amin felszabadításához szükséges lúg mennyiségét megfelelőén csökkentjük. Szabadalmi igénypont: Eljárás cü-amino-aceto-pirokatehin származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy klóracetopirokatehint gyenge szerves savak puffer-hatása alatt, . a kívánt aminők sójából a reakcióelegyben tömény lúggal felszabadított, naszcens aminokkal hozzuk reakcióba. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó Vállalat igazgatója. Terv Nyomda. 1413 — F. v.: Bolgár Imre
