141874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cserzőanyagok előállítására cserzőhatású szerves vegyületekből, fémhidroxidokból és szulfitcellulózahulladékléből

Megjelent 1953. évi január hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.874 SZÁM. 28. a. 5-8. OSZTÁLY. - TO-147. ALAPSZÁM. Eljárás cserzőanyagok előállítására cserzőhatású szerves vegyületekből, fémhidroxidokból és szulfitcellulózahulladékléből. A Magyar Állani, mint a feltalálók, dr. Tóth Géza vegyészmérnök pécsi (75 százalékban) és Tóth Béla vegyészmérnök, budapesti lakos (25 százalékban) jogutóda A bejelentés napja: 1950. szeptember 1. Javasolták már önmagukban cserzőhatású szerves vegyületek cserzőhatásának fokozását oly módon, hogy aromás szulfosavakat, oxiszulfosavakat vagy aminoxiszulfosavakat, adott esetben formaldehid és/vagy karbamid .jelenlétében nátroncellulóza-szulfithulladéklével kondenzáltak és a keletkezősavanyú kémhatású vegyületeket a króm vagy alumínium hidroxidjaival cserzőhatású sókká alakították át (472.680. sz. német szabadalom). A termékek a szerző állítása szerint önmagukban is alkalmasak állati bőrök cserzésére, a tapasztalat azonban azt mutatja, hogy csupán csekély (kb. 25%-os) arányban növényi cserzőanyagokkal keverve használhatók. (G. I. Mc. Laughlin és E. R. Theis: The Chemistry of Leathar Manufacture, New York, 1945. 691. oldal.) Azt találtam, hogy az efféle kondenzációstermékek cserzőanyagtartalmát fokozhatjuk és az oldhatatlan maradék mennyiségét csökkenthetjük úgy, hogy pl. naftalinból vagy egyéb cserzőhatású aril-, oxiarilvagy aminoxiarilvegyületekből kiindulva, azokat ismert módon kénsawal szulfuráljuk, a szulfurált terméket formalihnal és/vagy karbamiddal kondenzáljuk, majd — és ebben van a találmány — a kondenzációs műveletek sorrendjének megfordításával ezután adunk hozzá fém, különösen alumíniumhidroxidot és az így keletkező kondenzációs terméket magasabb, pl. 85 G° körüli hőmérsékleten szulfitcellulózahulladéklével utókondenzáljuk. Azit találtuk továbbá, hogy a kondenzációs termék szabad savtartalmát is csökkenthetjük oly módon, hogy a szulfurálásnál a naftalinnal stb. egyenlő súlyú tömény (95%-os) kénsav helyett kb. 8—10 százalékkal kevesebb kénsavat használunk, azonban a szulfurálás közben a reakciókeveréken levegőára"mot fúvatunk keresztül. A levegő a reakció folyamán keletkezett vizet magával ragadja és a reakció egyensúlyát a naftalinszulfosav irányiban tolja el. Lehetséges, hogy a levegőbefuvatás folytán az elegyben naftokinonok is keletkeznek, melyeknek cserzőhatása ismeretes. A kénsavfelesleg csökkentésére úgy is eljárhatunk, hogy a naftalin szulfuralása után még további, könnyen szulfurálható oxiarilvegyületeket, pl. fenolt, krezolt, stb. adagolunk a szulfurálási keverékbe. A találmány szerinti eljárással a szulfosav menynyiségére számítva csupán 0,02—0,07 mol szabad kénsavat tartalmazó közbenső termékhez jutunk, mely aldehidekkel, ketonokkal, ill. karbamidszármazékokkal, ú. m. formalinnal, acetaldehiddel stb. és/ vagy karbamiddal, itiokarbamiddal, mjatilolkarbar middal, stb. előkondenzálva és a találmány értelmében előbb alumínium- vagy krómhidroxiddal, majd végül ázulfitcellulózalével továbbkondenzálva, olyan mesterséges cserzőanyaghoz vezet, melyet alkáliákkal letompítani nem szükséges, pH-ja 2 és 3 közötti és növényi cserzőanyagokkal 50—50%-os arányban elegyítve, kiváló cserzőanyagnak bizonyul. 1. példa. 1000 kg naftalint 970 kg kénsavVal 130 C°-on 8 órán át ismert módon szulfurálunk, majd a keveréket éjjelen át állni hagyjuk. Másnap 80—90°-ra való lehűlés után a szulfurátumhoz 160 1 vizet adunk, az oldatot tovább hűtjük, majd 70°-on 250 kg 40%-os formalin és 47 kg karbamid előkondenzálása útján kapott gyantát 1 óra leforgása alatt 5 részletben adunk hozzá és további 2 óra alatt 80°-on 3 részletben még 30 kg formaiint adagolunk. Ezután a keveréket 1 óra alatt fokozatosan 95°-ra melegítjük és 3 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk (összes kondenzálási időtartama 6—7 óra). Ezt az előkondenzátumot 80°-ra lehűtjük és 1 óra leforgása alatt több részletben 200 kg alumíniumhidroxidot adunk hozzá, majd az oldatot fokozatosan 90°-ra melegítjük és 3 órán át ezen a hőfokon továbbkondenzáljuk. Végül hozzáadunk 3300 kg 60% szárazanyagtartalmú, ammóniák- és ammónkarbonáttal tisztított szulfitcellulozahulladéklevet és a keveréket 4 órán át 85°-on utókondenzáljuk. A keletkezett termék súlya 6000 kg. 2. példa. 1000 kg naftalint megömlesztünk és 900 kg