141703. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cserzőhatású új kondenzálási termékek előállítására
; 141703. . ' 3 formaldehidet leadó szerekkel és .karbamiddal ill. tiokarbamiddal célszerűen víz hozzáadása után és esetleg részleges semlegesítés után történik; a formaldehidet és a, karbamidot tetszőleges sorrendben külön-külön vagy együtt adhatjuk a dimetilol-karbamidhoz, miután az előbbieket esetleg előkondenzáltuk. A kairbamid és a találmány szerinti fenolos kondenzálási termékek iormaldehid-kondlenzálását előnyösen 40—80 C°-on végezzük, de kondenzálhatunk szobahőmérséklettől forráspontig terjedő határok között, is. A felhasználandó karbamid-formaldehidmennyiség a fenolösszetevő kondenzálási fokához igazodik; annak az elérésére, hogy a végtermékek a szükséges .mértékben legyenek vízben oldhatók, a karba,<midmennyiséget annál kisebbre választhatjuk, minél nagyobb mértékben történik a kondenzálás. A formaldehidmennyiséget a karbamidmennyiséghez előnyösen a 2:1 moláris arányban választjuk, de ez a viszony' nincsen szigorúan elhatárolva. A találmány szerinti fenolos kondenzálási termékeknek formaldehides és karbamidos ill. tiokarbamidos kondenzálása után a kapott termékeket alkálival semlegesítjük, majd pedig szerves savakkal gyengén savanyítjuk. Ebben az alakban a találmány szerinti kondenzálási termékek nagy cserzö-erősségű cserzőanyagok. melyek már kis mennyiségben is puha, telt és jó fényálló, fehér bőröket adnak. A találmány szerinti eljárást az alábbi példáknak megfelelően kivitelezhetjük, anélkül azonban, hogy a találmány a példákra korlátozódnék. A részeken súlyrészeket értünk. A súlyrészek a térfogatrészekhez azonos arányban- állnak, mint a kilogramm a literhez. /. példa. .500 rész fenolt megolvasztunk és 70 C°-on lassan 440 rész 66%-os oleumot adunk hozzá. Miután egy óra hosszat 100 C°-on kavarás közben szulfonáltunk, a keletkezett fenolszulfonsa• vat kb. 11 Hg-mm-es vákuumban lassan 155— 160 C°-ra hevítjük, úgyhogy csak kevés fenol desztillál (mintegy 40 rész), majd addig tartjuk ezen a hőfokon, míg a kondenzálási termék egy grammja 3,5—3,7 cm3 1-n nátronlúgot kongóvörös ellenében nem semlegesít. Az eredeti fenolszulfonsav egy grammja 5,2:—5,4 cm3 l-n nátronlúgot használ el ugyanazzal az indikátorral. A kondenzálás a megadott hőfokon kb. 12 óra után fejeződik be. Hozam: 820—840 rész. A fenti kondenzálási termékből 10O részt 20 rész vízzel elkeverünk, a keveréket vigyázva megömlesztjük, majd 40 C°-on 9 rész karbamidnak 30'rész 30%-os formaldehidban képzett oldatával összehozzuk. A kondemzálást 50—60 C°-on addig végezzük (kb. 6 órán át), míg egy próbaadag vízben tisztán nem oldódik és álláskor már nem zavarosodik. A kapott cserzőanyagot ezután 24 rész 25 súlyszázalékos ammóniával vagy 48 rész 30%-os nátronlúggal kongóvöröshöz képest semlegesítjük és 5 rész 85%-os hangyasavval megsavanyítjuk. A használt karbamidformaidehid-mennyiséget számottevően változtathatjuk, és pedig 3 rész karbamidtól és 10 rész 30%-os formaldehidtől egészen 12 rész karbamidig és 40 rész 30%-os formaldehidig. A legelőnyösebb mennyiségi arány 6 rész karbamid és 20 rész 30%-os formaldehid ill. 9 rész karbamid és 30 rész 30%-os formaldehid között van. Az ilymódon előállított kondenzálási termékek nagy cserzőanyagtartalommal tűnnek ki és azokban gyakorlatilag szervetlen meddőanyag nincsen. Ezekkel a termékekkel közönségesen. cserzünk. Csávázás után a pőrékhez (kívül-belül megtakarított — megtisztított — bőrökhöz) 150% vizet folyatunk és a cserzőanyagot lassankint hozzáadjuk. A cserzés 36 óra után! befejeződik, a bőröket vízzel jól kimossuk, bezsírozzuk és szokott módon kikészítjük. Aránylag kis cserzőanyagmennyiséggel, pl. pőresúlyra számítva 10% cserző szárazanyaggal, már puha, nagyon fehér jó bőrt kapunk, mely kiváló fényállóságú. 2. példa. Az 1. példa szerint fenolszulfonsavból előállított kondenzálási termékből 100 részt 20 rész vízzel hígítunk, majd 11 rész tiokarbamid és 30 rész 30%-os formaldehid hozzáadása után 50—60 C°-on addig kondenzálunk, amíg a reakciós termék vízben oldva álláskor már nem zavarosodik, ami kb. 6 óra után következik be. Az oldatot ezután nátronlúggal kongóvörösre semlegesítjük és 6 rész 80 % -os ecetsavval megsavanyítjuk. Az ekként kapott cserzőanyag hasonló tulajdonságokat mutat, mint az 1. példa szerint nyert kondenzálási termék. 3. példa. 324 rész anizolt egy órán át 100—105 C°-on 300 rész monohidráttal szulfonálunk. Ennek a szulfonsavnak egy grammja 5,5 cm3 l-n NaOH-t semlegesít kongóvörös mint indikátor ellenében. A szulfonált tömeget ezután vákuumban (kb. 11 mm) kavarás közben lassan 170 C°-ra hevítjük és e hőfokon' addig kondenzáljuk, amíg a kondenzálási termék egy grammja kongóvörösre 3,8 cm3 l-n NaOH-t el nem basznál, ami kb. 14 óra után következik be-. A hozam mintegy 540 rész. A kondenzált anizolszulfonsavból 100 részt, miután 20 rész vízzel elkevertük és miután 7 rész karbamidot és 20 rész 30%-os formaldehidet adtunk hozzá, 70—80 C°-on addig keverünk, míg a kondenzálási termék vízben jól nem oldódik és álláskor már nem zavarosodik. A kapott cserzőanyagot az 1. példa szerint dolgozzuk fel. Míg kondenzálatlan anizolszulfonsavból ás formaldehid-karbamidból nyert kondenzálási termékeknek nincsen említésre méltó cserzőhatásuk. a találmány szerinti eljárással készült cserzőanyagokkal puha, fehér bőrhöz jutunk. '•