141605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás két ketoncsoportot tartalmazó szterin oxidációs termékek előállítására

Megjelent 1952. évi október hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141605. SZÁM. 129, 25. OSZTÁLY. — C-5050. ALAPSZÁM. _ • » Eljárás két ketoin csoportot tartalmazó szterin. oxidációs termékek előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr, Kereszty & Dr. Wblf) cég Újpesten. A bejelettés napja: 1938. február 24. A koleszterin oxidációjával — a kettős kötést az oxidáció tartamára átmenetilég halogén vagy halogén-hidrogén addíciójával megvédve máitöbb kutató foglalkozott és az oxidáció és azt követőleg- a kettős kötés helyreállítása után a kolesztenont nyerték. Hasonlóképpen szitoszterinből szitosztenont nyertek. Más olyan s/a bad hidroxil tartalmú szterin oxidációjával — a kettős kötés átmeneti megvédése mellett -— melyek a koleszterintől csak a.22-es szánatommai kezdődő oldalláncbani különböznek, eddig nem foglalkoztak, illetőleg a nyers oxidációs elegyből diketonokat nem különítettek el. Azt találtuk, hogy olyan szabad hidroxil tartalmú szterimeket vagy szterin származékokat, melyek a koleszterin, alloikoleszterin és epi-koleszterin szerkezetével a 22-es szénatomig megegyeznek, a kettős kötés átmeneti megvédése mellett alifás ,,- oldalláncok hasítására alkalmas oxidálószerekkel oxidálunk, az oxidáció termékeiből kettős kötés helyreállítása után két ketoncsoportot tartalmazó oxidációs termékeket gyakorlati hasznosításra alkalmas mennyiségekbein alkar dúsított frakciók alakjában, akár 'kristályos állapotban különíthetünk el. A kettős kötés átmeneti megvédésére célszerűen a dibrom-szármiazékokaf, mimt pl. a koleszterin esetében a -kole&ztermdibromidot használhatjuk. Oxidálószerek gyanánt permanganátot, mint pl. a kálium- pefmanganátot, vagy krómsavait, kromátokat használhatunk. Célszerű az oxidációt ásványi savak 'jelenlétében végezni. A hőmérséklet ásványi savak jelenlétében alacsonyabb is lehet, ásványi savak mellőzésével azonban célszerű magasabb hőmérsékletet alkalmazni. Az oxidációnál keletkezett termékből a sav természetű anyagokat eltávolítva, a reakciótermékből kettős kötés helyreállítása után csak a 3-as szénatomon oxidált kiindulási .i'iyagoí, pl. kolesztarin-dibromid esetében a kolesztenont eltávolítva, az eljárás értékes anyagait tartalmazó termékhez jutunk. Ezen biológiailag hatásos termékben megállapítotttuk a szexuálishormon hatású anidroszten-dion és n korpusz luteum hormon jeleinlétét és sikerült zen hormonokat tartalmazó, gyakorlatilag használható hormon-készítményeket előállítani és továbbmenően ezen hormonokat egymástól kristályos formában elkülöníteni. A szterin-dibromid oxidációjánál keletkezeti termékből a savtalanítáSs és a kettős kötésnek a szokásos módon történő visszaállítása után d csak a 3-as számú szénatomon oxidált kiindulási anyagot, pl. a koleszterin-dibromid eseté.ben a kolesztenont, acetonos oldatban való kristályosítással, vagy más úton, pl. vízzel keveredő vizes oldószer és vízzel nem keveredő oldószer, pl. vizes metanol és petroléter közötti megoszlás útján eltávolítjuk, mikor is a kolesztenorí a petroléter rétegben dúsul. A kolesztenon főtömegétől megszabaditotí terméket:, vagy közvetlenül, vaigy esetleg a metilalköholbain nehezen oldódó részek eltávBiítása után krornatografikus szétválasztásnak vetjük alá, pl. benzolban oldva, abszorbensként alumíniumor-:idot használva, mely esetben a két keton-csoportot tartalmazó szterin oxidációs termékek az oszlopon átmenő benzolban oldva mariidnak. 'További tisztítást érhetünk el, ha a kromatogratált benzolos oldatot bepárolva, a maradékot peíroléterben oldva, 90% -os metilalkohoHal kivonatoljuk. A két keton-csoportot tartalmazó szterin oxidációs termékek a metilalkoholos rétegben dúsulnak.