141494. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirimidin-származékok előállítására

141.494 . 3 hűlés után a kiváló terméket leszűrjük és vízből kikristályosítjuk, amikor is a 4-klór-6-amino-2-metilpirimidin-3-metojodidhoz jutunk, amely színtelen, 248 C° olvadáspontú (bomlás közben), hosszú prizmákból áll. Ha az eredeti /S-etoxienatol szűredéket csökken tett nyomáson bepároljuk, a maradékból — vízből végzett átkristályosítással — 4-klór-6-amino-2-metil. primidin-1-metojodidot kapunk, melynek olvadáspontja 232—234 C° (bomlás közben). 9. példa. 23,1 rész 4-amino-2-metiltio-6-metilpirimidint, 42,6 rész métiljodidot és 300 rész metilalkoholt visszafolyatás mellett, 16 órán .át forralunk. A reakcióelegyet. ezután lehűtjük, a kiváló terméket leszűrjük és vízből átkristályosítjuk, amikor is a 4-amino-2-metiltio-6-metilpirimidin-l-metojodidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 261 C° (bomlás közben). -10. példa. 12,6 rész 4-amino-2-metiltio-pirimidint, 27,9 rész métiljodidot és 60 rész metanolt visszafolyatás mellett, 5 órán át hevítünk. Lehűlés után az elkülönülő terméket . lészűrjük és vízből kikristályosítjuk, amikor is a 4-amino-2-metiltio-pirimidin-metojodidhoz jutunk, melynek olvadáspontja 226—227 C° (bomlás közben). 11. példa. 7,8 rész 2-amino-4-metiltio-6-metilpirimidint, 60 rész száraz metilalkoholt és 14,5 rész métiljodidot 24 órán át, visszafolyatás mellett hevítünk. A reakcióelegyet közönséges hőmérsékletre hűtjük le, amikor csekély mennyiségű kristály különül el. Ezt leszűrjük és vízből kikristályosítvá a 2-amino-4-metiltio-6'metilpirimidin-3-metojodidhoz jutunk, melynek halványsárga lemezkéi 261—262 C°-on olvadnak (bomlás közben). A szüredéket szárazra pároljuk és a maradékot kétszer 50 rész forró etilacetáttal kivonatoljuk. Az etilalkoholban oldhatatlan anyagot vízből kikristályosítva a 2-aminö-4-metiltio-6-metiIpirimidin-l-metojodid színtelen tűihez jutunk, melyek olvadáspontja 225—227 C° (bomlás közben). 12. példa. 31 rész 2-amino-4-metiltio-6-metilpirimidinnek 80 rész /?-etoxietanolban való oldatához, 60 C°-on, 57,5 rész métiljodidot adunk és az ,elegyet 6 órán át, visszafolyatás mellett enyhén hevítjük. Lehűlés után az elkülönülő terméket leszűrjük, etilacetáttal kimossuk és megszárítjuk. Ezt az anyagot 400 rész metilalkoholban 50—60 C°-ori feloldjuk, az oldatot hirtelen lehűtjük és a kiváló szilárd terméket leszűrjük. Ez 2-amino-4-metiltio-6-metilpirimidin-3-metojodidból áll, amelyet vízből végzett átkristályosítással megtisztítunk és melynek olvadáspontja ekkor 261—262 C°. A szűredéket 800 rész éterrel fokozatosan felhígítjuk és állás után a kiváló anyagot leszűrjük. Ez 35,4 rész 2-amino-4-metiltio-6-metilpirimidin-l-metojodidból áll, melynek olvadáspontja 223—224 C° (bomlás közben). Vízből végzett átkristályosítással teljesen tisztán állítható elő. 13. példa. 50 rész 4-klór-2-amino-6-metilpirimidint 1 óra leforgása alatt, fokozatosan 53 rész dimetilszulfát és 100 rész nitroetán 80—90 C°-on tartott oldatához adunk. Az elegyet ezután 1 órán át 80—90 CF-on kavarjuk, majd 40.C° alá hűtjük le. 80 rész vizet és 55 rész benzolt adunk hozzá, majd a ben_ zolos réteget elválasztjuk. A vizes réteget nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük és megszűrjük. A szűredéket 30 C°-ra melegítjük és kavarás közben 36 rész nátriumjodidnak 55 rész vízben való oldatát adjuk hozzá. Az. elegyet 1 órán át kavarjuk, majd megszűrjük, a szilárd maradékot 50 rész alkohollal' kimossuk és 200 rész vízből áíkristályosítjuk. Ilymódon a 4-klór-2-amino-6-metilpirimidin-1-imetojodidhoz jutunk, melyet lfeszűrünk, 100 rész alkohollal kimosunk és 70 C°-on megszárítunk. Olvadáspontja 265 C°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás primidin-szárrriazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-, vagy 4-, vagy 6-aminoprimidint, amely a 2-, vagy 4-, vagy 6- helyzet valamelyikében hálogéhatommal vagy SR-csoporttal van helyettesítve, ahol R szénhidrogéngyököt jelent és amely továbbá a fennmaradó 2-, vagy 4-, vagy 6 helyzetben alacsonyabb alkilcsoporttal vagy aminocsoporttal lehet helyettesítve, a kvaterner sót képző hatóanyaggal hozunk reakcióba. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatos! • tási módja, azzal jellemezve, hogy kvaterner sót képző hatóanyagként métiljodidot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítani módja, azzal jellemezve, hogy a kvaterner sót képző hatóanyagként dimetilszulfátot alkalmazunk. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó vezetője. Terv Nyomda. — 980 — F.' v.: Sumits István-