141474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás és berendezés gumiból, általában hőképlékeny anyagokból készült tárgyak, különösen cipősarkak előállítására

Megjelent 1952. évi augusztus hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.475. SZÁM. 12. o. 5-10. OSZTÁLY. — Sch—6531. ALAPSZÁM Eljárás zsírsavaknak egy- vagy több értékű alkoholokkal való észterezésére. Seversceske tukové závody (drive Jiri Schicht) Národni Podnik Ulti nad Laben, mint a Georg Schicht A.G., aussigi cég jogutódja A bejelentés risipju: 1944. április 26. Németországi elsőbbsége: 1943. február 10. A 41700/1948. Ip. 31. sv, rendelet állapján. Ismeretes, hogy kai'bonsavakat kis molekulasúlyú egyértékű alkoholokkal az észt.erezést gyorsító anyagokként aromás szulfonsavak vagy úgynevezett zsírhasító szulfonsavak jelenlétében reagáltatnak. •A szulfonsavakat ennél az eljárásnál szilárd alakban, vagyis tömény állapotban alkalmazták. Az ilyen észterezésnél továbbá a zsírsavakat vízmentes alakban és az alkoholokat nagyfokúan töményítve alkalmazták, úgyhogy a szulfonsavak reakció közben szintén vízmentes, vagy legfeljebb kevés kristályvizet tartalmazó alakban voltak jelen. Úgy találtuk, hogy a zsírsavaknak alkoholokkal való észterezésénél a reakciót gyorsító anyagokként a izociklusos sorba tartozó szulfonsavak vizes oldatait alkalmazhatjuk és emellett a zsírsavak igen messzemenő elészterezését érjük el. Meglepő módon kitűnt, hogy a katalizátoroldatok víztartalma az észterezésnél nem okoz zavart. Másrészt azonban a katalizátoroknak vizes oldatban való alkalmazása lényeges egyszerűsítést jelent. A szulfonsavakat ugyanis nem kell tisztítani és kristályosítani és az észeterezési keveréknek vízzel való kimosásakor keletkező mosóoldatokat meghatározott, pl. 10—50% -os töménységre való besűrítés után újból felhasználhatjuk. A vizes katalizátoroldatok alkalmazásának különösen oly szulfonsavak használata esetében van jelentősége, melyek csupán sók alakjában állíthatók elő és melyekből a szabad savak vízben való nagy oldhatóságuk miatt csupán nehezen különíthetők el. Ilyen szulfonsavak alkal mázasánál elegendő, ha a sók vizes oldataihoz hígított ásványi savakat adunk. A találmány szerinti eljárás foganatosításához helyettesített szulfonsavakat is alkalmazhatunk,, melyekben a hidrogénatomok halogénatomokkal, vagy alkil-, aril-, amino-, hidroxil- vagy karboxilcsoportokkal vannak helyettesítve. Szulfonsavakként pl. a következőket alkalmazhatjuk: benzolszulfonsav, p-toluolszulfonsav, difenildiszulfonsav-í-M''), «- és (ő-naftalinszulfonsav, /?-naftalindiszulfonsav, «-klórnaftalinszulfonsav, szulfanilsav, naítol-(l)-szulí'onsav(4), szulfoszalicilsav, «-naftol é-diszulfonsav, kámforszulfonsav, különösen /?-kámforszulfonsav. A szulfonsavakat észterező katalizátorként kis mennyiségben alkalmazzuk és az észterezést célszerűen oly hőmérsékleten foganatosítjuk, mely magasabb, mint az alkohol forrpontja, azonban alacsonyabb, mint az előállítandó észter forrpontja. A találmány szerinti eljárás különösen akkor előnyös, ha a zsírsavaknak egy- vagy többértékű alkoholokkal való észterezési keverékéből a reakciógyorsítóként alkalmazott szulfonsavat újból használható alakban kívánjuk visszanyerni. Mivel a szulfonsavak vízben könnyen oldódnak, az észterezési keverékből vízzel való mosás útján távolíthatók el. Ha e mosóvizet bepároljuk, erős besűrítés, illetve a víz teljes lepárlása esetében könnyen bomlás következik be. Ennek következtében többnyire csupán pépes fekete maradék keletkezik, mely reakciógyorsítóként nem használható fel újból. Ha a mosóvizet azonban csupán oly mértékben sűrítjük be, hogy szulfonsavtartalma mintegy 10—50%, teljesen tiszta, nem elszíneződött oldatokat kapunk. A mosóoldatokat célszerűen vákuumban sűríthetjük be. Mivel az ilyen oldatokban a s/Ailfonsavak változatlan alakban vannak jelen, az oldat újbóli felhasználásakor jó katalítos hatást mutat. 1. példa. 100 rész repceolajzsírsavhoz 1 rész 50%-os vizes /í'-naftalinszulfonsavoldatot adagolunk és keverés közben 120 C°-ra hevítjük. Ezután a reakciós edény fenekéig nyúló bevezetőcsövön át lassan 60 rész 94.5%-os alkoholt folyatunk be. Az alkoholfölösleg a vízzel elpárolog. Vízzel való mosás után oly reakciósterméket kapunk, mely több mint 98% repceolaj-zsírsavétilésztert tartalmaz. 2. példa. 100 rész repceolajzsírsavhoz azonos rész «- és /)'-naftalinszulfonsavból álló keverék 10%-os vizes