141436. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-aminoszalicilaldehid-tioszemikarbazon előállítására
Megjelent 1952. évi július hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141436. SZÁM. 12 p. /—13. OSZTÁLY. — Cl-22. ALAPSZÁM. Eljárás 4-amino-szalicilaldehid-tioszemikarbazon előállítására. Chinoin gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég Újpesten. A bejelentő cég feltalálóként megnevezi dr. Bodánszki Miklós oki. vegyészmérnököt, Budapesten. A bejelentés napja: 1949. december 20, Ismeretessé vált az irodalomból (The Journal of Pharmacy and Pharmacology 1949.. I. köt. 784—787. old.), hogy a 4-aminoszalicilaldehidtioszemikarbazon in vitro erős tuberkulostatikus hatást fejt ki. Tubeirkulostatikus hatása a streptomycin hatásnál is valamivel nagyobb. Az irodalomból eddig nem ismert '4-amíno-szalicil-: aldehid-tioszemikarbazon előállítását az említett közlemény nem ismerteti. A szerzők csak arra utalnak, hogy az általuk kipróbált vegyületek kémiai vonatkozásait más helyen fogják ismertetni.. Azt találtuk, hogy egyszerű módon állítha-. tunk elő 4-aminoszalicilaldehid-tioszemikarbazont, ha 4-initro-szalicilaldehid-tioszemikarbazont alkáliás oldatban kénhidrogénnel vagy valamely alkáli vagy földalkáli szulfiddal 4-amino-származékká redukálunk. A redukciót _ célszerűen alkáli-hidroxidok, előnyösen ká-' lium, vagy nátriumhidroxid vizes oldatában foganatosítjuk. Szulfid gyanánt. használhatjuk a nátrium-, vasgy káliumszulfidot, avagy pedig, pl. kálciumszulfidot. Ha kénhidrogénnel kívánunk redukálni, akikor a 4-nitro-szalicilaldehid-tioszemikarbazont fölös alkáliában oldjuk, pl. fölös vizes nátrium-, vagy kálium-hidroxid oldatban, majd kénhidrogént vezetünk az oldatba. A találmány szerinti eljárásnm eljárhatunk pl. úgy, hogy 4-nitro-szalicildehid-tioszemikarbazont híg vizes kálilúgoldatban oldunk és ezután* az oldathoz kristályos nátriumszulfidot adunk. Állás után az oldatból savanyítással, pl. ecetsavval történő savanyítással a 4-aminoszármazékot kristályos alakban kicsaphatjuk. A kiindulási-anyagként használt 4-nitro-szalicilaldehid-tioszemikarbazont pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy 1.67 g 4-niitro-szalicilaldehidet 30 ml forró' 96%-os etanolban oldunk és az oldatot hozzáöntjük 1.2 g 100 ml forró vízben oldott tioszemikarbazidhoz és ezután az elegyet forraljuk. 2—3 perces forralás után a 4-nitro-szalicilaldehid-tioszeniikarbazon finom sárga kristályos csapadék alakjában kiválik. Szűrjük és vízzel mossuk. A kristályok 2270 -on bomlás közben olvadnak. Példa: 2.4 g 4-niitro-szalicilaldehid-tioszemikarbazont 40 ml n-kálilúgban oldunk, majd hozzáadunk 1Q g kristályos nátriumsizulfidot. Az oldatot 1 napi állás ufón ecetsavval megsavanyítjuk, a kivált kristályokat szűrjük és n-butilalkoholból atikristályosítjuk. A 4-a)mino-szalicilaldehid-tioszemikarbazon bomlás közben 222°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 4-aimino-szalicilaldehid-tioszemikarbazon előállítására, azzal jellemezve, hogy 4-nitro-szalicilaldehid-tioszemikarbazont alkáliás oldatban kénhidrogénnel, vagy valamely alkáli vagy földalkáli szulfiddal 4-amino-származékká redukálunk. 2. Az 1. igénypont1 szerinti eljárás foganatosításimódjajazzal jellemezve,íhogyí alkálihidroxid, célszerűen káliumhidroxid oldatban káliumvagy nátriumszulfiddal redukálunk. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó vezetője. Újpesti nyomda. — 2141. — F. v. a nyomda igazgatója.
