141401. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,4-diamino-1.3,5-triazin új fiziológiás hatású helyettesítési termékeinek előállítására
141 A termek erős hatású diiiretuiiin. de .uuihis/tumin hatást is mutat. Analízis: CiuIInN, Számított N tartalom:.M.SJ"., molsúly: 201 Tala't N tartalom:34.ss"., /. iwldu. 2-anilino-4-aniino-l,3,5-triazin előállítása. 21.3 g (0.1 mol.) 1-fenilbiguanid sósavas sóját forró vízben oldjuk, majd az oldatot 5.3 g (0,05 mol.) nátriumkarbonáttal elkeverjük. Kihűlés i:tán az oldatból tűalakú kristályos termék válik ki. Az elkülönített terméket, melynek súlya 15 g. 80 cm* vízmentes hangyasavval 4 órán át forraljuk, majd 40—50 cms hangyasavat lepárolva a maradékot vízzel hígítjuk, jéggel hűtjük és tömény lúggal kicsapjuk. A kivált csapadékot leszűrjük, és 40—50 % -os alkoholból átkristályosítjuk. A tisztított végtermék olvadáspontja 232—233°. Kitermelés 14 g. Célszerűbb a bázis helyett ennek hidrokloridját kristályosítani. A monoklórhidrát hosszú, színtelen töalafcban kristályosodik, mely 258-^260°nál bomlás közben olvad! Mind a bázis, mind a sósavas sója igen erélyes hatású diuretikum. Analízis: CtHtNs Számított Ntarfctlom: 31,39 % molsúly 187 Talált.N tartalom: 3\,\2% 5. példa. 2-(p-toluidino)-4-amino-1,3,5-triazin előá11 ítása. 21.5 g (02 mol.) p-toluidint 17 g (0.2 mol.) diciándiamiddal 60 cm' 12 % sósavban visszafolyató hfitőfeltét alkalmazása mellett 2 órán át forralunk, azután csontszén és további 20 cm* víz hozzáadása után az elegyet felforraljuk, majd szűrjük. A szüredékből az 1-p-toluil-biguanid sósavas sója hamarosan tűalakú krsitályok alakjában kiválik. A termék olvadáspontja 233—235°. 11.4 g (0.05 mol.) fenti biguanid-hídrokloridot forró vízben oldjuk, az oldatot 7 g kristályos nátriumformiáttal elegyítve szárazra pároljuk. A száraz párlási maradékot 60 cm* 99 % -os hangyasavval 3 órán át forraljuk, majd a sav felét ledesztillálva, a maradékot vízzel hígítjuk és jeges hűtés közben nátronlúggal kicsapjuk. A végtennék vízben rosszul oldódó, apró kristályos anyag alakjában válik ki. mely átkristályosftás után 225—227°-on olvad. A végtermék sósavas sója hideg vízben gyengén, meleg vízben jól oldódik, a sósavas só olvadáspontja 264—265°. r Analízis: CioHuNs Számított N tartalom.-34.67?/, molsúlv: 201 Talált N tartalom:33.20% l 6. példa. 2-(klőr-anilino)-4-amino-l,3.5-triazin előállítása. 19 g (0.15 mol.) p-klórmilir.: U.r, ••; (0.15 mol.) diciándinmidJal 60 cni- 10 ' -os sósavba:! forralunk. Kh. 3d 40 percnyi forralás utati kriM.i!', !>i\..i'..is kezdődik. A reakcióc!e-:yet 2 órán át to\álil) forraljuk, majd vízzel 250 em're feltöltve, esontszjnet adunk hozzá, felforraljuk és szűrjük. A szüredékből az 1-p-klórícMÜ-iiiguanid bázis sósavas sója feliJT kristályos termék alak iában kiválik. Olvadáspont: 229 230 . 12.3 g (11.1)5 mol.) biguanid-liidrokloridot 15o cm' forró vízben feloldunk és a forró oldalhoz 4 g (0.05 mol.) nátriurnformiátot adunk. Kilit'íléskor a biguaiiid fonniát kikristályosodik. Olvadáspont: 219 220". 8 g szfíraz íormiátot 60 cm' 99 ,'o-os hamryasavval 3 órán ár forralunk, majd a hangyasav felét lepároljuk. A maradédot vízzel hígítjuk, hűtjük, és hűtés közben nátrpnlűgga! kicsapjuk. A végtermék fehér kristályok alakjában válik ki. mely vízbci rosszul oldódik. A tisztított végtermék olvadáspontja 233—234°. A sósava'- só vízből hajlékony tűkben kristályosodik, melynek olvadáspontja 277—278". Analízis: C»H»N5 CI Számított N tartalom:27,13"ó molsúly: 221.5 Talált N tartalom:27.()3",'• Mind a bázis, mind sósavas s >.ia az eddig leghatásosabbnak bizonyult diuretikum. 7. példa. 2-(2,4,6-tribrómfenil)-amiuo-4-amino-1.3.5-triazin előállítása. 11 g (0.05 mol.) 2-(p-brómanilino)-4-a!)iino-1,3,5-triazin hidrokloridot 500 cm3 vízben, gőzfürdőn melegítve, feloldunk. Keverés közben apránként 24 g (0.3 mol.) brómmal elegyítjük és mindaddig keverjük, míg a bróm színe eltűnik; ekkor szűrjük. KiHfllés után a termék csontszínű kristályokban válik ki. A nyerstermékből 250 cm8 96 % alkoholból való átkristályosítás után 10 g csontszínfl apró kristályokban kristályosodó végterméket kapunk. Az anyalúgból vákuumban való bepárlás után még további 6—7 g termék különíthető el. Olvadáspont: 232—233 C°. Analízis: ('»HoNsBrsSzámított N tart.: 16,51"., molsúly: 424, Talált N tartalom: 16.94 ",) A példákban megadott vízmentes hangyasav helyett természetcsen használhatunk technikai, mintegy 85 Vos tisztaságú hangyasavat is anélkül, hogy az eredmény akár kvalitative. akár kvantitative változnék. Nem változtat a talámányon az sem. ha a biguanid sóját, elkülönítés nélkül, keletkezési reakció-elegyében vetjük alá kondenzációnak. A leírásban közölt eljárási módszerekkel az új vegyületek egész sorát állítottuk elő, melyeknek diuretikits hatása általában uagvobb. 'mint a formoguanaminé. így többek között a 2-íp-i!ictn\iíeni!)-amino-4-umi''->-I.3.5-triaziiit (). p. 242 24í . 2-(p-etoxifenil)-amino-4-amino-!,3 5--:ria/inl (). p. 209 210", a 2-(2.4,5-trimetil-
