141353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinolin-származékok előállítására
Megjelent 1952. évi július hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141353. SZÁM. 12 p, 6—10. OSZTÁLY. — JE-19. ALAPSZÁM. Eljárás kinolin-származékok előállítására. Imperial Chemical Industries Limited cég, London, úgyis mint Curd Muriéi Ruth, Bramhall, Stacey Gilbert Joseph, Thompson Henry William és Vasey Charles Henry, mindhárman Manchester jogutóda. A bejelentés napja: 1949. november 5. Nagy brit anniai elsőbbsége: 1948. november 5. A találmány kinolin-származékok előállítására vonatkozik és különösen a pirimidilaminokinolinok dikvaterner sóinak a készítésére alkalmas, amely sóknak tripanozoma-ellenes hatásuk van. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek képlete PqNHQq, ahol P 2-amino, vagy 2-alacsonyabb alkilamino helyettesítési! pirimidinmagot jelent, amely a 4-helyzetben kapcsolódik az -NH- összekötő csoporthoz és amely továbbá 6-helyzetben alacsonyabb alkilcsoporttál lehet helyettesítve, Q olyan kinolinmagot jelent, amely 4-helyzetben amino- vagy alacsonyabb alkilamino-csoporttal van helyetetsítve és amely további alacsonyabb alkilcsoportból vagy csoportokból álló helyettesítéseket hordozhat és amely végül az -NH- össze-, kötő csoporttal 6-helyzetben kapcsolódik, végül a q-k azt jelentik, hogy az előtte lévő magok, azaz P és 0, kvatemer sóik alakjában vannak jelen. A leírásban az alacsonyabb alkitcsoporton olyan csoportot értünk, amely legfeljebb 5 szénatomot tartalmaz. A találmány értelmében a fenti yegyületeket úgy állítjuk elő, hogy ammónia vagy alacsonyabb alkilamin hatásának tesszük kj a képlett! vegyületeket, amely képletben qqSÍt jelenti, hogy a vegyület olyan dikvatet^r i amely a kinolinmagot hordja az egyik $5. A piridinmagot a másik kvatemer csoportot és ahol X és Y amino- vagy alacsonyabb aM* amino csoportokat vagy -SR vagy -OR csopor tokat jelent, ahol R szénhidrogéngyök, feltéve, hogy X és Y közül legalábbis az egyik -SR vagy -OR, míg végül A hidrogént vagy alacsonyabb alkilcsoportot jelent és B hidrogént vagy alacsonyabb alkilcsoportot jelent. A reakciót előnyösen úgy foganatosíthatjuk, hogy a reagáló alkatrészeket egymással folyékony oldószerben vagy higítószerben hevítjük. A hevítést célszerűen zárt edényben végezzük. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek az 140.310 és 140.086 sz. szabadalmak szerinti eljárásokkal is, előállíthatok. A találmányt az alábbi példák szemléltetik, anélkül, hogy azt ezekre korlátoznák. A részek a példákban súlyrészt jelentenek. 1. Példa. 20 rész etilalkoholos ammónia oldatot, melyet úgy készítünk, hogy etilalkoholt ammóniával 0 C°-on telítettünk, 1,8 rész 4-amino-6-/2'-metiltioj - 6’- metilpirimidliM-aminoÄ-kinaM^ Ll’-dimetojodiddal, zárt edényben, 16 órán át, 135—145 C°-on hevítünk, Az edényt ezután lehűtjük, annak tartalmát megszűrjük, a szilárd maradékot 50 rész vízzel kavarjuk és a szuszpenzió pH-ját jódhidrogénnel 5-re állítjuk be. Ezután megszűrjük és a maradékot vízből kikristályosítjuk. Teljesen színtelen tűket kapunk, amelyek 4-amino-6-/2’-amino-6’-metilpirimidil-4’-amino/-kinaldin-l,r-dimetojodidból állnak: olvadáspont 310—311 C°. A példában használt kiindulási anyagot az alábbi módon állíthatjuk elő. 52 rész 4-klór-2-metiltio-6-metilpirimidint, 158 rész dimetilszulfátot és 300 rész nitrobenzolt 1 órán át, 90—95 C°-on hevítünk. Az elegyet ezután lehűtjük, vízzel kivonatoljuk, a kivonathoz 150 rész nátriumjodidot adunk, majd megszűr-
