141227. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás nitrogénvegyületek előállítására

141227. 3 Az 1. és 2. példában ismertetett új vegyüle-, ;tek analízise a következő. Toruol-2,4,-6-trii

karbonimid számított C=55,8% H=2,32% N=19,5% CioHsNsOs talált 0=55,8% H=2,42% N=19,9% Tolüol-2,4,6-triuretán számított C=54,4% H=6.5% N=ll,9%-C16H23N3O6 talált , C=54,2%H=6.3% N=ll.8% Toluol-2,4,6-trikarbamid számított G=45,l% H=5.26% N=31,6% CioHuNeOs talált . C=45,5% H=5,29% N=30,3% 3. példa. 3,2 rész 1,3,5-triamlnobenzolt 40 rész etiléndikloridban feloldunk és az oldatot, jó mechanikai kavarás közben, 5,5 rész száraz foszgénnek 400 rész monoklórbenzolban való, 5 C°-ú oldatához adjuk. Az elegyet ezután 110 C°éra melegítjük, 3 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk, miközben foszgénáramot vezetünk be, a keletkezett hidrogénkloridot pedig elvezetjük. A fenti idő .alatt a csapadéknak fel kell oldódnia. Az oldószereket eltávolítjuk és a maradékot csökkentett-nyomáson az 1. példa szerinti módon desztilláljuk, amikor is kb. 50%-os kitermeléssel a 84,5—85 C°-on olvadáspontú benzol-l,3,5-trikarbonimidhez jutunk. (Számított C=53.7%'H=1,5% N=20.9% CaHaNsOs. talált .C=53.6% H=l,5% N=21,0%) A benzol-l,3,5-triuretánt az 1. példa szerinti módon akként állítjuk elő, hogy a fenti terméket forró alkohollal kezeljük. Az olvadáspont 192 C°. (Számított C=53,l % H=6,2 % N=124 % CisHsiNsOo talált C=52,74% H=6,18% N=ll,8%) A benzol-l,3,5-trikarbamidót a benzol-1,3,5--trikarbonimidből úgy állítjuk elő, hogy az 1. példa szerinti módon éteres ammóniával kezeljük. A vegyület 350 C° felett olvad. (Számított C=42,86 % H=4,76 % N=33,3 % CoHiaNeOs talált C=42.6%H-=4,5% N=33,26%) 4. példa. 4,5 rész 2,4,6-triamino-fenetoÍt 200 rész xilolban 90 C°-on feloldunk és az oldatot jó kavarás közben 6 rész foszgénnek 200 rész xilolban való, 10 C°-u oldatához adjuk. Csapadék keletkezik. Ezután a keveréket 110 C°-ra hevítjük, 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk és közben foszgénáramot vezetünk rajta át. Ez 'idő alatt a csapadéknak fel kell oldódnia. Az oldószer eltávolítása és a maradéknak 20 rnm nyomáson való desztillálása után az elméleti -mennyiség 70 %-ának megfelelő etöxibenzol-2,4,6-trikarbonimidet kapunk, melynek kristályai. 49 C°-on olvadnak. Az etoxibenzol-2,4,6--triuretánt ebből a termékből alkoholos kezeléssel az 1. példa szerinti módon állítjuk elő'. Az anyag színtelen tűszerű kristályok tömege, melynek olvadáspontja 134—135 C°. Ha az etoxibenzol-2,4,6-trikarbamidot az 1. példa szerinti módon éteres ammóniával kezeljük, pálcikaalakú kristályokat kapunk, amelyek olvadáspontja 264 C°. A 2,4,6-triamino-fenetolt — amely új vegyület —, úgy állíthatjuk elő, hogy a 2,4,6-trinitroíenetolt etilacetátos oldatban, hidrogénnel. Ranéy-nikkel katalizátor jelenlétében a 139.947. Isz. szabadalmi bejelentésben ismertetett módon redukáljuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás monociklusos, aromás trikarbonimidek előállítására, azzal jellemezve, hogy 1 mol R NH,_//

\_NH, NH2 általános képletű, elsőrendű, aromás triaminovegyületet — ahol R hidrogént, alkil- vagy étercsoportot jelent —, mely vegyületet közömbös, illékony, szerves oldószerben feloldottunk, legalább 1,5 mol, közömbös, illékony, szerves oldószerben oldott foszgénnel hozunk reakcióba és a kapott -szuszpenziót 90 C?

-nál nem alacsonyabb hőmérsékletre hevítjük, miközben foszgént oly feltételek mellett, amelyek a felszabaduló sósav eltávozásának kedveznek, mindaddig vezetünk az elegyen át, amíg a mégfelelő monociklusos, aromás trikardonimid képződése be nem fejeződik. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a foszgénáramot — amelyet a 90 C°-nái- nem alacsonyabb hőmérsékletre hevített szuszpenzióba vezetünk — valamely közömbös higítógázzal elegyítjük. 3. Az 1. -vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott szuszpenziót 100—130 C° hőmérsékletre hevítjük. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az elsőrendű, aromás triamino származék oldata is a foszgénoldat közötti reakciót közönséges vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten foganatosítjuk. , 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0 és 5 C° fok között.foganatosítjuk. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a megfelelő monociklusos, aromás tritoarbonimid keletkezésének befejezés után az illékony oldószert lepároljuk. ...-