141192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-fahéjalkoholok és aldehidek új származékainak előállítására
2 141192. olyan módon, hogy váltakozva 0.1 cm3 brómot és 5 cm3 metanolos p-nitro-fahéjalkohol oldatot csurgatunk a metanolos szuszpenzióhoz 3 percenként. A becsepegtetés után még IV2 órán át keverjük az elegyet. A sárga ólomoxid helyett fehér ólombromidból álló csapadék jelenik meg. Erről a metanolos oldatot leszűrjük, a szűrletet kénhidrogénnel ólommentesítjük, a kivált ólomszulfid-csapadékot centrifugáljuk és a metanolos oldatot evakuálással kénhidrogénmentesítjük. A kapott tiszta metanolos oldatot kevés ezüstoxiddal rázogatjuk, majd centrifugálás után a tiszta oldatot vákuumban bepároljuk: 5.5 g sárgás-barna sűrű olajat kapunk, amely l-(p-nitrofenil)-1 - metox~i-2-bróm-propanol-3. — Analízis": metoxi Zeisel szerint 9.0% (számított 10.6%), bróm: 27.7% (számított 27.6%). Zerevitinoff szerint meghatározott aktív hidrogéntartalma: 0.37% (számított 0.345%). 3.19 g l-(p-nitro-fenil)-l-metoxi-2-bróm-propanol-3-at 6.6 cm3 abs, piridinbén oldunk és 3.1 g trifenil-klórmetánt adunk hozzá. A kapót; homogén oldatból máspap reggelre sűrű kristálykása válik ki. Az eleget kb. 30 g jeges vízzel elkeverjük, majd jégbe hűtjük, amikor is lassan ragacsos kristállyá szétesik. Lenuccsoljuk, vízzel alaposan-kimossuk, vákuumban szárítjuk. 5.5 g ragacsos sárga kristályokat kapunk, amelyeket kb. 10 cm3 abs. alkohollal eldörzsölünik, nuccsra viszünk és a nuccson alkohollal kimosunk; fehér kristályokat kapunk, op.: 132— 136°. Abs. alkoholból átkristályosítva, csillogó tűkristályofcat kapunk, melyek 138—140°-on olvadnak és'14.85% brómot és 5.1% metoxit tartalmaznak. 2. 2.4 g sárga ólomoxidot 20 cm3 metanollal keverünk és jéghűtés közben két bürettából egyidejűleg 3.54 g p-nitro-fahéjaldehidnek 90 cm3 langyos metanolban való oldatát, illetve 1.04 cm3 brómot 10—10 egyenlő részletben, 3 percenként váltakozva, 1 óra alatt hozzácsepegtetünk; még lx /2 órán át keverjük az elegyet; másnap a kivált ólornbromidot leszűrjük és a szűrletet azonos módon tisztítjuk, mint az 1. példában. Az oldatot ezután vákuumban bepároljuk és állandó súlyig szárítjuk: 5.76 g nyers l-(para-nitro-fenil)-l-metoxf-2-bróm-propanal-3-at kapunk sárgás-barna sűrű olaj formájában, amely hosszabb állás után kristályosodik. Analízis: bróm 28.1% (számított 27.8%), metoxi 13.4% (számított 10.8%). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás nitro-fahéjalkoholok és aldehidek új származékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy nitro-fahéjalkoholokat vagy étereiket, mint amilyenek a tritil-,metil- vagy etil-éterek, vagy nitro-fahéjaldehideket, vagy ezek származékait, mint amilyenek az acetátok, hipo-halogénes savakkal, vagy alkil-hipohalogenitekkel hozunk reakcióba és esetleg, ha nitro-fahéjalkoholokból indultunk ki, a kapott diolokat vagy mono-étereiket mono- vagy diéterekké vagy észterekké alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulásianyagként para-nitro-fahéjalkoholt vagy étereit, mint amilyen a tritiléter, használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy para-nitrofahéjaldehidet, vagy valamely acetálját haszjuk. 4. Az 1., 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hipohalogénes savat, illetve alkilhipohalogenitet magában véve ismert módon magában a reakcióelegyben állítjuk elő. 5. Az 1., 2., 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy alkil-hipo-halogenitként tercier butil-hipokloritot használunk vizes vagy alkoholos közegben. 6. Az 1., 2., 4. és 5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nitrofahéjalkohoiokból kapott (l-(nitröfenil)-l-oxi- vagy l-alkoxi-2-halogén-propanol-3-kat trifenil-halogén-metánnal, célszerűen trifenil-kiórmetánnal 3-tritil-oxi-származákokká alakítjuk át. 7. A 6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási-anyagként ' l-(para-nitrofenil)-l-oxivagy l-alkoxi-2-halogén-propanol-3-kat használunk. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó vezetője. Újpesti nyomda. — 1026. — F. v. a nyomda igazgatója.
