141077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furánszármazékok nitrálására

141077. 3 elegyet azután 20 C°-ra lehűtjük, mely hőmérsékleten, kavarás közben, 1 óráig tartjuk. A keletkezett kristályokat azután leszűrjük,.a szűrőn 1 1 hideg vízzel kimossuk és 50 C°-on megszárítjuk. Kitermelés 137 gr, azaz 56 %. A terméket 800 cm3

etilalkohollal, 71 C°-ig vaió melegítés útján, újrakristályosítjuk, szívással megszűrjük és a szürletet 20- C°-ig hűtjük. A hőmérsékletet. 1 óráig, 20 C°-on tartjuk, a kristályokat megszűrjük, a szűrőn 50 cm3 hideg alkohollal kimossuk és 50 C°-on megszárítjuk. Kitermelés: 121 g. A vegytiszta 5-nitrofurfurol diacetátra számított 50 % -os bruttó kitermelésnek felel meg. Olv. pont: 91—92 C°. 2. Példa. 5-nitrofurfurol-diacetát előállítása. 32 cm3

(0.5 mol) salétromsavat, kavarás közben, eseppenként, 132 cm3

(1.4 mol) ecetsavanhidridhez adunk oly ütemben, hogy a hőmérséklet vagy külső hűtéssel, vagy száraz jégdarabkáknak közvetlenül az elegyhez adásával, 25 Cc

fölé ne emelkedjék. Azután 24 g (0.25 mol) furíurolnak 47 cm3

(0.5 mol) eeetsavanhidrides oldatát, kavarás közben, eseppenként, 25 C°-on hozzáadunk. A kavarást a hozzáadás befejezését követő fél órán át folytatjuk. E reakció kivitelénél a furfurol-diacetát a furfurol egyenértéke. A reakciós elegyet, jegfürdőn 0 C°-ra hűtjük, majd 271 g vizet adunk hozzá. Ennek megtörténte után 30 g nátriumhidroxid hozzáadásával, az oldat pH-ját 3.7-ra állítjuk be. A nátriumhidroxid, hozzáadása oly ütemben történik, hogy az oldat hőmérséklete ne emelkedjék 55 C° fölé. A hőmérsékletet 50—55 C°-on tartjuk egy óráig, az elegyet 0 C°-ra lehűtjük és szűrjük. A terméket 250 cm3

hideg vízzel a szűrőn kimossuk és 50 C°-on megszárítjuk. Kitermelés: 29 g, azaz 48 %. 3. Példa. • 5-nitro-furfuril-propionát előállítása. 51 g (9/16 mol) salétromsavat (fajsúly 1.42), kavarás közben, eseppenként 360 cm3

ecetsavanhidridhez adunk, miközben a reakció hőmérsékletét, külső hűtéssel, 40 C° alatt tartjuk. Azután 77 g (1/2 mol) furfurilpropionátot, kavarás közben oly ütemben adunk hozzá, hogy a hőmérséklet, külső hűtéssel, könnyen 40 C° és 3 C° között legyen tartható. A kavarást, 40 C°-on, az egész Propionat hozzáadását követő egy óráig folytatjük. A reakció elegynek 0 C°-ra való lehűtése után, 300 g vizet adunk hozzá. Azután 250 cm3 20 súly %-os nátriumhidroxid-oldatot adunk hozzá oly ütemben, hogy' a reakció hőmérséklete ne emelkedjék 55 Cc

fölé. A hőmérsékletet, kavarás közben, 1 óráig, 50—55 C°-on tartjuk. Az elegyet 0 C°-ra lehűtjük és e hőmérsékletet, kavarás közben még 1 óráiig tartjuk fenn. A szilárd anyagot azután leszűrjük, vízzel kimossuk és megszárítjuk. Termelés: 49 g, azaz 49%. 4. Példa. 5-nitro-metil-furitsaveszter előállítása. Az eljárás egyezik a 3. alattival, azzal az eltéréssel, hogy a íurfuril Propionat helyért, 63 g (1/2 mol) metil-furoátot használunk. Kitermelés: 45 g, azaz 53 %. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás fuTánszármazék nitrálására, 5-nitrofurán előállítása céljából, melynél a furánszármazékot, közbenső nitrálási termék létesítésére, salétromsav és ecetsav-anhidrid elegyéhez adjuk, mely közbenső terméket azután bázissal kezeljük, az 5-nitrofuránná való átalakítás foganatosítására, melyre jellemző, hogy e közbenső nitrátot, tömény salétromsav. alkalmazásával, egyetlen fázisban állítjuk elő és az, alkatelemek hőmérsékletét aj furánszármazéknak az elegyhez adása közben, valamint a közbenső nitrálási terméket létesítő reakció befejezéséig, 0 C° és 50 C° között tartjuk és hogy az 5-nitrofuránt második fázisban keletkeztetjük a közbenső nitrálási terméknek 1—3 térfogatrész víz hozzáadásával történő felhígításával, majd az említett bázist, pufíerrendszerként. ecetsavanhidrid jelenlétáben oly -mennyiségben adjuk hozzá, míg a pH !.79 és 4.66 közötti értékre áll be, ahol is az. elegy hőmérsékletét a bázishozzáadás és az átalakulás befejezéséig, 25 C° és 60 C° között tartjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a nitrálási közbenső termék előállításánál 1 rész furánszármazéikot legalább 4 rész ecetsavanhidridhez és 1—4 rész tömény salétromsavhoz adunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, melyre jellemző, hogy az alkatelemek hőmérsékletét a közbenső nitrálási termék képződéséig 25 C° és 45 C° között tartjuk. 4. A megelőző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy az 5-niírofuránná való átalakításhoz jeges •fizet használunk. • 5. A megelőző igénypontok bármelyike szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy a bázist addig adjuk hozzá, míg a pH érték kb. 3.7-re áll be és hogy közbenső nitrálási terméknek és a bázisnak hőmérsékletét a hozzáadás alatt, valamint az átalakulás befejezéséig, kb. 55 C°-on- tartjuk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, 5-nitrofurfurol diacetát előállítására furfurol nitrálása útján, melyre jellemző, hogy a közbenső nitrálási termék létesítése céljából a furfurolt ecetsavanhidridhez és tömény salétromsavhoz adjuk és a kapott közbenső terméket 5-nitro-furfurol diacetáttá alakítjuk át. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy kb. 1 rész furfurolt adunk kb. 7.6 rész ecetsavanhidridhez és 1—2 rész 1.40 fajsúlyú salétromsavhoz, miközben az alkatelemek hőmérsékletét 25 C° és